В п тв

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯМ АВТОРО(ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 403704 Союз СоветскихСоциалистимескихРеспублик Зависимое от авт. свидетельства М Заявлено 05 Л 1.1972 ( 1793198/23-5) М. Кл. С 08 д 2 соединением заяв Государственный комитеСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий орит 78.644142.02 (088.8 Бюллетень4 ацпя 18.111.1974 Опубликовано 26.Х.1973. Дата опубликования опи Авторыизобретеция. М. Тарцоруцкий, Н, В. Коцяшева и М, М, Никулин аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯЛЕКУЛЯРНОГО ПОЛИЭТИЛЕН А ЫСО Изобретение касается получения полимера окиси этилена, нашедшего применение во многих отраслях промышленности, особенно в горно-химической, в качестве флокуляпта.Известен способ получения высокомолекулярного полиэтилецоксида полимеризацией окиси этилена в среде инертных органических растворителей при 30 - 150 С в присутствии катализаторов, в качестве которых используют производные щелочцоземельцых металлов амидалкоголяты или смеси амидов с амидалголятами.Процессу полимеризации предшествует стадия приготовления катализатора - производных щело цоземельцых металлов, Щелочцоземельный металл растворяют в жидком аммиаке, и к аммиачному раствору дсбавляют окись этилена. После отгона аммиака выпадает твердый продукт - алкоголят или смесь амида с амидалкоголятом, которую перенося г в мельницу для измельчения, Катализатор измельчают для увеличения его активности в специальном герметичпом оборудовании в нейтральной среде без кислорода. Это вызывает технологические трудности, особеццо при синтезе полиэтилепоксида в производственных условиях. Измельченный катализатор направляют в полимеризатор, куда добавляют бензин и окись этилена. Однако сиптез полимера даже ца измельченном катализаторе це позволяет повысить молекулярный вес более чем па 3 - 4 миц. Продолжительность полимеризации12 час.Однако в ряде областей техники необходимполимер более высокого молекулярного веса, например, для снижения гидродпнамического сопротивления при движении воды по трубам.Цель изобретения - увеличение молекуляр- Э ного веса, скорости полимеризации и упрощепие технологии процесса.Это достигается применением в качествекатализатора полимеризации продукта реакции раствора щелочцоземельцого металла в жидком аммиаке с алифатическими цитрилами. Шелочцоземельцый металл растворяют в избытке жидкого аммиака, затем к аммиачному раствору добавляют раствор ацетоцптрила в 20 бецзоле (соотцошецие бспзол: ацетоцитрил4: 1) . При добавлении смеси, состоящей из ацетопитрила и бецзола к аммиачному раствору, реакция протекает энергично и заканчивается через 5 - 10 мин, Нитрил добавляют в 25 количестве до 1 моль ца 1 г/атом щелочпоземельцого металла, однако лучшие результаты получаот при добавлении 0,1 - 0,6 моль цитрила ца 1 г/атом щелочпоземельцого металла.Избыток аммиака отгоняют, при этом выпа дает белый порошок с высокой каталитиче403704 МНСа+611 Н, СаХН;) + СН,.СиМ Са .в 11 НК=СН-СН Составитель В. Филимонов Техред 3. Тараненко Редактор Е, Кравцова Корректор О. Тюрина Заказ 574/13 Изд.166 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр, Сапунова, 2 ской активностью в полимеризации окиси этилена. К полученному, порошку добавляют бензин или другие предельные углеводороды, затем окись этилена, и ведут полимеризацию при нормальном или избыточном давлении.На основании данных химического аналиПри добавлении к аммиачному раствору ацетонитрила (меньше 1 моль), наряду с иминамидом, образуется амид щелочноземельного металла.Наиболее высокой каталитической активностью обладает смесь, содержащая 25 - 50% иминамида и 75 - 50% амида щелочноземельного металла.,Предложенный способ позволяет вести процесс приготовления катализатора и полимеризации в одном аппарате, исключается стадия измельчения и транспортировки катализатора из одного аппарата в другой. Возможно также получение полимера высокого молекулярного веса до 6 млн. и более, увеличение скорости процесса полимеризации. Выход полимера 80 - 90%. Кроме того, полученный полимер обладает специфическими особенностями и проявляет активность в 1,5 - 2 раза .выше при использовании его в качестве флокулянта.Процесс полимеризации можно проводить в бензине, гептане, гексане и других предельных углеводородных и инертных разбавителях или их смесях при температуре от минус 30 до плюс 150 С при повышенном или при атмосферном давлении.П р и м е р 1, Четырехгорлую,колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, барботером, термометром, охлаждают смесью угольной кислоты с ацетоном, затем загружают 1 вес. ч, металлического кальция и 30 вес, ч, жидкого аммиака,Аммиачный раствор при температуре (минус 45 - минус 60) перемешивают в течение 30 мин до полного растворения кальция. Через сифонную трубку медленно прибавляют 0,25 вес, ч. ацетонитрила, растворенного в 1 вес. ч. бензола. После отдувки аммиака выпадает белый порошок. Для проведения полимеризации к продукту добавляют 132 вес. ч,за, ИК-спектроскопии, рентгеноструктурного анализа можно предположить, что при добавлении ацетонитрила к аммиачному раствору реакция протекает с образованием иминамида 5 щелочноземельного металла в качестве основного продукта; бензина и 100 вес. ч. окиси этилена. Продолжительность полимеризации 6 - 8 час, Поли мер отделяют от реакционной среды на воронке Бюхнера, сушат до постоянного веса. Молекулярный вес определяют по вязкости 0,04% -ного раствора в бензоле по уравнению250т 1 с,н, =3,97 10- Ма". Молекулярный вес 20 полученного полимера (М) 6,4 млн выход80%,При мер 2. В аппарат, аналогичный описанному в примере 1, загружают 1,5 вес. ч.25 кальция, 60 вес. ч. жидкого аммиака и0,5 вес, ч. ацетонитрила в 2 вес. ч. бензола, После отгона аммиака в аппарат загружают 200 вес. ч, бензина и 150 вес. ч. окиси этилена. Получают полимер с молекулярным весом ЗО 6,0 млн., выход 80%.П р и мер 3. В аппарат, описанный в примере 1, загружают 1 вес; ч. металлического кальция, 35 вес. ч. жидкого аммиака и 0,35 вес. ч. ацетонитрила в 1,4 вес. ч. бензо ла. Поле отгона аммиака в аппарат добавляют 130 вес. ч. гептана и 100 вес, ч. окиси этилена. Получают полимер с молекулярным весом 6,84 млн., выход 86%. 40 Предмет изобретения Способ получения высокомолекулярного полиэтиленоксида полимеризацией окиси этилена в среде инертных органических раствори телей при 30 - 150 С в присутствии катализа.торов, от.гичающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, увеличения скорости полимеризации и молекулярного веса полимера, в качестве катализатора применяют 50 продукт реакции раствора щелочноземельногометалла в жидком аммиаке с алифатическими нитрилами,