401747

биолиоз Союз СоветскиХ Социалистических РеспубликПИСАЗОВРЕТЕ т авт. свидетельстваависимо Л 11.1972 ( 1810745/2ением заявкиЗаявлено 2 д 1/10 с присоед осударственныи комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий орите публиковано 12,Х,1973. Бюллетень ЛЪ 41ата опубликова;пгя описания 14.11.1974 УДК 669.791 4(088 Авторыизобретени Л. Ф. Козин, Г, М, Черний и А. А. Никитин нститут органического катализа и электрохимии АН Казахской ССРОСОБ АМАЛЬГАМНОГО РАФИНИРОВАНИЯ РТ В ЧЕТЬ 1 РЕХСЕКЦ,ИОННОМ ЭЛЕКТРОЛИЗЕРЕ тся к области гидромеасается способа амальия ртути в четырехсекре с биполярными ртут. Изобретение относи таллургии ртути и к гамного рафинирован ционном электролизе ными электродами,Известен способ рафинирования ртути в четырехсекционном электролизере с биполярными ртутными электродами из азотнокислых и хлорнокислых электролитов состава: 10а) азотнокислый Нда(ХОз)а 100 г/л; НИОз 40 г/л;б) хлорнокислый Нд(С 104)е 100 г/л; НС 104 120 г/л.Анодная и катодная плотность тока в этих 15 электролитах не превышает 100 мА/см, При этом полученная ртуть содержит 99,9999,/о основного вещества. Однако отмечается недостаточно высокая разделительная способность электролитов, не позволяющая повысить глу бину очистки ртути от сопутствующих металлов-примесей в виду того, что в азотнокислом электролите возможно протекание реакции саморастворения ртути, в результате которой в электролит могут переходить не толь ко электроотрицательные металлы-примеси, но и электроположительные по отношению к ртути металлы-примеси, которые могут участвовать в электрохимической реакции, а также недостаточно высокая плотность тока, не 30 позволяющая увеличить мощность электролизера.По предложенному способу в качестве электролитов используют: в первой секции - аммонийпо-хлор нокислый раствор состава, г/л: ртути 100 - 150, хлорнокислого аммония 100 в 1, хлорной кислоты 50 в 1; во второй секции - иодпдпый раствор состава, г/л: ртути 100 в 1, подистого калия 500 в 9; в третьей и четвертой секциях в аммоний-бромидный раствор, г/л: ртути 100 - 150, бромистого аммония 100 - 400, бромистоводородной кислоты 50 - 300, причем процесс ведут при плотности тока до 500 мА,смз. Это повышает чистоту получаемой ртути и рабочей плотности тока. Введение в электролиты таких комплексообразующих добавок, как ИН 4 Вг, КВг, ХН 4 С 104, снижает перенапряжение разряда и ионизацпи ртути и позволяет добиться более высокого разделения ртути от металлов примесей, уменьшает электросопротивление растворов и приводит к возможности применения более высоких плотностей тока (до 500 мА/сме).При электролизе ртути в вышеприведенных электролитах металлы, проявляющие электроотрицательпый потенциал, не участвуют в катодпом процессе разряда ионов ртути, переходят в электролит и накапливаются в нем до больших концентраций. В этих усло401747 Составитель Н. Рыбачук Техред Т, Миронова 1(орректор А. Дзесова Редактор О. Филиппова Заказ 26318 Изд.133 Тираж 632 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 виях происходит полное разделение ртути как от электроположительных, так и электроотрицательпых металлов-примесей. При электролитическом рафинировании ртути с целью получения основного вещества пе нико 99,99999% необходимо использование реактивов марки ОСЧ или ХЧ, предварительно неоднократно перекристаллизованных из растворов, приготовленных па воде, трижды перегп анной в кварцевых аппаратах или полученной на ионообмеппых мембранах с содержанием металлов-примесей в сумме 1 - 5 10 - %П р и м е р. Рафинирование ртути проводят в четы рехсекционном электролизере из оргстекла, снабженном ртутным анодом, тремя ртутными биполярными электродами и штыревыми титановыми или графитовыми электродами из графита особой чистоты. В анодное пространство заливают подвергаемую рафинированию ртуть, а в биполярные электроды заливают предварительно очищенную в соответствующих электролитах двукратным и трекратным электролизом до высокой чистоты металлическую ртуть. В четыре секции электролизера после загрузки ртути в пространства биполярных электродов заливают электролиты, пе содержащие ионов ртути.В первую секцию заливают 1,5 л раствора следующего состава, г/л: хлорнокислого аммо. ния 100 в 1, хлорной кислоты 50 в 1.Во вторую секцию - 1,5 л раствора состава, г,л: иодистого калия 500 в 9.В третью и четвертую - 1,5 л раствора состава, гГл: бромистого аммония 100 в 4, бромистоводородной кислоты 50 в 3.1-1 асыщают электролиты всех четырех сек. ций ионами ртути до концентрации 50 -150 г/л последовательнь 1 м электролизом.Плотность тока на ртутных электродах до 500 мЛсм. После последовательного насыщения электролитов секций ионами ртути 5 1 одключают штыревые графитовые (или титановые) электроды, на которых выделяется ртуть,По мере накопления ртути в катодном пространстве четвертой секции электролизера до 10 заданного объема ртуть сливают через кранв днище четвертой секции электролизера или через сифонное устройство в герметически закрытые емкости из оргстекла, в которые налита трижды перегнанная вода. Хранят 15 ртуть под слоем тридистиллата 10 - 15 см.Содержание основного вещества по 18 анализируемым химикоспектральным методом примесям составляет 99,99999". 20 Предмет изобретения Способ амальгамного рафинирования ртутив четырехсекциопном электролизере с биполярными ртутными электродами, отличаю и 1 ийсл тем, что, с целью повышения чистотыполучаемой ртути и рабочей плотности тока, в качестве электролитов используют: в первой секции - аммонийно-хлорнокислый раствор состава, г/л: ртути 100 в 1, хлорнокис лого аммония 100 в 1, хлорной кислоты50 - 100; во второй секции йодидный раствор состава, гл: ртути 100 - 150, иодистого калия 500 в 9; в третьей и четвертой секциях - аммонийно-бромидный раствор состава, г/л: 35 ртути 100 - 150, бромистого аммония 100 - 400,бромистоводородной кислоты 50 - 300, причем процесс ведут при плотности тока до 500 мЛ(см.