Способ получения н-олефиновых углеводородов

ОПИСАНИЕ 386887ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикприсоединением заявкириоритетпубликовано 21,И.1973. Бюллетень2 асударственныи камитеСавета Милистрав СССРаа делам ызааретенийи аткрытий К 547,318(088 писания 20 Х 197 а опубликования Авторыизобретен и М. Со льская, А, Б. Фасман, В, А, Шошеф. Лохматова и Д. В. СокольскийТрудового Красного Знамени Гоннверситет имени С. М. Киро Казахский ор аявите арственныи ва СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВодород для гидрнрования получают электролизом 20%-ного ХаОН в электролизере с %-электродами и очищают пропусканием через промывные склянки с концентрированными растворами перманганата и пнрогаллола. Расход водорода определялся волюметрически с помощью газовых бюреток (100 мл), имеющих трехходовые краны. Утка укрепляется в аппарате для встряхивания, обеспечивающем 700 - 750 качаний в минуту при амплитуде колебания 7 - 10 см. К утке присоединяются подводящие и отводящие от ультратермостата шланги.Внесенный в утку катализатор заливают 25 мл спиртового раствора 0,1 н. КОН. Всю систему промывают 800 - 900 мл водорода, пропуская его через утку. После промывки включают мотор н насыщают каталнзатор водородом в течение первого часа при заданной температуре. Затем останавливают встряхивание утки и через воронку в токе водорода вносят гидрируемое соединение, После этого встряхивание утки продолжают до,полного поглощения водорода из газовой фаризы (бюретки).Катализат в процессе гидрирования анализируют методом газо-жидкостной хроматографии.Примерпроводят тод. Постоянну ствлении экс пропускания ды с заданн(30) при осущедерживают путем стенки утки воой из термостата лах +1). о температуру перимента по через двойные ой температуование в пред Изобретение относится к области производства н-олефинов, содержащих двойную связьв середине углеродной цепи, селективнымгидрированием соответствующих ацетиленовых углеводородов,5Известен способ жидкофазного гидрировавия Р-, у- и о-ацетиленовых углеводородов врастворителях в присутствии гетерогенныхкатализаторов - металлов ИП-ой группы -%, Р 1, Рд, К 1 т и др. В этом случае процесс 1гидрирования протекает неселективно; одновременно с ацетиленовыми углеводородамигидрируются и продукты реакции - олефины,С целью повышения селективности процессаи подавления реакции образования алканов 1используется способ гидрирования ацетиленовых углеводородов, в котором применяетсярастворитель, содержащий добавку гидратаокиси калия.Процесс гидрирования проводят в статической системе - каталитической утке объемом 200 мл. Утка снабжена специальнымустройством, позволяющим измерять потенциал порошкообразного катализатора по ме 1, Гидрирование гептина(0,43 г) в присутствии катализатора3КЬ/Ва 804 - 0,2 г (5% К 11) прои 30 С. Если в качестве растворителя применяется 96%-ный этапол, то гидрирование идет до полученил насыщенного углеводорода - гептана. Процесс протекает неселективно .и после поглощения 1 моль водорода (половинное гидрирование) в катализаторе обнаружены; и-гептин- 3,1%; гептен- 70,3%; гептан - 26,5%.При гидрировании гептинав спиртовой 0,1 н. КОН процесс прекращается на стадии образования моноолефина: СН, - СН 2 - С - = =С - СН, - СН, - СНз+Н, - СН, - СН 2 -СН = СН - (СН,),СНз.Состав катализатора (в % ) следующий: н-гептен- 98,5 (цис-изомера 82,2; транс-изомера 16,3); н-гептан - 1,5.П р и м е р 2. Гидрирование гептипапроводятв присутствии катализатора РфВа 504 - 0,1 г (15% Рд) при 30 С,В спиртовой 0,1 н, КОН (25 мл) гидрирование,после поглощения 1 моль водорода прекращалось. Исключительно селективный (100%) выход гептена (гис-гептена96,3%; транс-гептена3,7%).П ри м е р 3. Гидрирование октипа(0,43 г) и октина(0,43 г) на Р 11/Ва 804 - 0,2 г (5% РЬ) проводят при 30 С в спиртовом О,1 н. КОН.В спиртовой среде процесс идет до получения предельного углеводорода - октапа. В 386887присутствии щелочи процесс останавливается после поглощения половины того количества водорода, которое необходимо для полного насыщения данных алкинов.5 Состав каталогизатора (в %) после гидрирования:для октина: н-октен- 98,5 (иис-октена93,5; транс октена5,0); н-октан - 1,5;для октинаь 4: н-октен- 99,5 (аис-изоме ра 94; транс-изомера 5,5); н-октан - 0,5.Пример 4. Гидрированиегептина(0,43 г)на катализаторе %К (О, г) и гидрирование гептина(0,43 г) на Р 1 - черни в спиртовом 0,1 н. КОН (25 мл) при 30 протекает селек тивно (на 100%) до моноолефинов, Содержание цис-гептена- 97%, транс-изомера - 3%; аис-гептена- 96,5%, транс-изомера 3,5%.20Предмет изобретенияСпособ получения и-олефиновых углеводородов путем избирательного гидрирования Р-, 25 Т- и о-ацетиленовых углеводородов в присутствии известковых катализаторов в растворителях, отличаосцийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, используют растворитель, содержащий добавку гидрата оки си калия.Составитель В. Стыценко Редактор Н. Джарагетти Техред Т. Миронова Корректоры: Л. Царькова и Н, Лук Заказ 281213 Изд.723 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2