384846

384846 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических Респуоликаависимое от авт, свидетельст Заявлено 11 Ч.1971 ( 1655136/23-5) М, Кл. С 0 04 с присоединением заявкиПриоритет оыитет по делам убликовапо 29.Ч,1973, Бюл зобретении и открытиипри Совете Министров УДК 678.643(088.8) тень2 та опубликования описания 22.И 11,1973 Авторы 1 зобре 1 е 111 П, Сорокин, В,инникова, А и Б, М. Ткач енко, Л, А, Сытин явитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНОЙ ДИАНОВОЙ СМОЛЪ Изобретеноксидных относится к способу поаидовых смол,Известны двустадийные способы получения эпоксидных диановых смол на основе дифенилолпропана и эпихлоргидрина путем предварительного нагревания при 50 в 1 С смеси эпихлоргидрина с дифенилолпропаном в присутствии катализаторов и дальнейшей обработки реакционной смеси щелочами. В каЧестве катализаторов применяют амины, фосфины, четвертичные аммониевые основания и соли, основания щелочных металлов, соли слабых кислот и сильных оснований, галогениды лития, натрия, калия и др, С целью получения низкомолекулярных низковязких смол обычно применяют значительный избыток эпихлоргидрина по отношению к дифенилолпропану и дегидрохлорирование хлоргидриновых эфиров дцфенилолпропана едкими щелочами осуществляют в среде избытка эпихлоргидрина, что приводит к частичному омылению последнего в глицерин (до 0,85 моль на 1 моль дифенилолпропаца). Попытки отогнать избыток эпихлоргидрина после проведения стадии образования хлоргидриновых эфиров и дегидрохлорировать их щелочами в растворителях, например толуоле, приводят к получению твердых эпоксидных смол с нцзким выходом,Известен двустадийный способ получения низквовязких эпоксидиановых смол, исключающий контакт эпихлоргилрпна с дегидрохлорирующим агентом, согласио которому в качестве катализатора реакции взаимодействия 5 эпихлоргидрина с дифенилолпропаном используют смесь 1% триэтаноламина с 3% хлорида натрия (от веса дифенилолпропана), взятого в виде 15%-ного раствора в воде. Для снижения вязкости целевого продукта в реакцион ную смесь вводят трихлоргидриновый эфирглицерина, после чего реакционную смесь дегидрохлорируют водным раствором едкого иматра.С целью снижения вязкости смолы и ловы шения содержания эпоксигрупп предлагаетсяспособ получения эпоксидной )виановой смолы путем конденсации эпихлоргидрина с дифенилолпропаном в присутствии в качестве катализатора смеси триэтаноламина с едким кали, 20 взятых в количестве 0,3 - 0,5% и 0,87 - 0,97%соответственно от веса дифенилолпропана, и после удаления в вакууме избытка эпихлоргидрина последующего дегидрохлорирования продуктов реакции 20 - 25%-ным водным ра створом едкого патра в среде толуола при80 - 85 С. Выход целевого продукта 140% от взятого в реакцию дифенило.1 пропана. Полученная смола представляет собой светлую низковязку 1 о жидкость с содержан 11 ем эпокЗо сидных групп 20 - 22%, органического хл" ра384846 Предмет изобретения Составитель О. Ципкина Техред Е. БорисоваРедактор 3. Горбунова Корректор Е. Денисова Заказ 2299,1 О Изд. Мв 679 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 0,5% и вязкостью при 25 С в пределах 9000 - 12000 сп,Применение триэтаноламина (без едкого кали) в качестве катализатора реакции эпихлоргидрина с дифенилолпропаном позволяет получать высоковязкие смолы с содержанием эпоксигрупп не более 18% и выходом до 132% (от дифенилолпропана),Особенностью предлагаемого способа является отсутствие промежуточных слоев при водных промывках тол уольных растворов смолы, светлая окраска их (даже при использовании технического дифенилолпропана П 1 сорта) и хорошая воспроизводимость физико-химических свойств.Таким образом, по предлагаемому способу получают низкомолекулярные смолы с высоким выходом, причем исключаются потери эпихлоргидрина на побочные реакции (омыление в глицерин).Пример 1. 400 вес. ч. технического дифенилолпропана, 3,5 вес. ч. едкого кали и 1,9 вес, ч. триэтаноламина растворяют в 1630 вес. ч, эпихлоргидрина и нагревают при кипении и перемешивании реакционной смеси 4 час. Избыток эпихлоргидрина в количестве 1305 вес. ч. отгоняют при температуре реакционной смеси 135 С и остаточном давлении 50 мм рт. ст. Получают 705 вес, ч. вязкой смолы с содержанием органического хлора 11,0% и эпоксидных групп 9%. П р и м е р 2. Полученную в примере 1 смолу растворяют в 700 вес. ч. толуола и к образовавшемуся раствору при интенсивном перемешивании и 80 - 85 С в течение 3 час прибав ляют раствор 162 вес. ч. едкого натра в600 вес. ч. воды. Затем нижний водио-солевой слой отделяют, а раствор смолы в толуоле нейтрализуют в течение 10 мин углекислотой, после чего трижды промывают водой (150 - 10 200 мл) при 60 - 65 С. Далее отгоняют летучие при 120 - 130 С и давлении 50 - 100 мм рт. ст, Получают 560 вес. ч. светлой прозрачной смолы с содержанием (в %) эпоксидных групп 22,0, хлора общего 0,7, хлора ионного 15 0,007, летучих 1 и вязкостью при 25 С 9000 сп. Способ получения эпоксидной диановой смо 20 лы путем конденсации эпихлоргидрина с дифенилолпропаном в присутствии комплексного катализатора на основе триэтано;.амина,отгонки непрореагировавшего эпихлоргидринаи дегидрохлорирования хлоргидриновых эфи 25 ров едкими щелочами, отличаощийся тем, что,с целью снижения вязкости смолы и повышения содержания эпоксигрупп, в качестве катализатора применяют смесь триэтаноламипа седким кали, взятых в количестве 0,3 - 0,5% и30 0,87 - 0,97% соответственно от веса дифенилолпропана,