Способ приготовления катализатора для полимеризации этилена

о и ис-йЪ-е ИЗОБРЕТЕНИЯ пц 373986 Союз Советских Социалистицеских Республик(51) М. Кл. В 01111/32 Гасударственный комитет Совета Министров СССР по делам ивооретений(72) Авторы изобретения В. А, Захаров, Е. Г. Кушнарева, В. Н. Дружков и Ю. И. Ермаков Институт катализа Сибирского отделения АН СССР(54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНАИзобретение относится к приготовлению окиснохромовых катализаторов на основе не- пористых носителей для полимеризации этилена.Известен способ приготовления окиснохромового катализатора на основе непористых носителей путем выдержки носителя в парах хромового ангидрида с последующей обработкой кислородом и выдерживанием в вакууме при 300 - 600 С.Цель изобретения - повысить активность катализатора.Для этого катализатор после нагревания в ванне обрабатывают окисью углерода при 200 в 6 С и давлении 0,1 - 10 ата с,последующим удалением непрореагировавшей окиси углерода нагреванием катализатора в вакууме:или в токе инертного газа при 200 - 600 С.Дегидратацию носителя производят прокаливанием при 300 в 6 С, а нанесение активной фазы - нагреванием носителя с хромовым ангидридом в замкнутом объеме при 200 - 400 С.Катализатор выдерживают в атмосфере кислорода при 300 - 600 С. Катализатор нагревают в вакууме при остаточном давлении 110 - 2 мм рт. ст, при 300 - 600 С или в токе инертного газа при той же температуре.С целью восстановления хрома в катализаторе до степени окисления не выше трех обработку катализатора окисью углерода производят при 200 в 6 С.Затем нагревают катализатор в вакууме при 5 остаточном давлении 110 -мм рт. ст. или втоке инертного газа при 200 - 600 С для полного удаления смвободной окиси углерода.Катализаторы, получаемые по предлагаемому способу, обладают в 4 - 10 раз большей 10 активностью, чем катализаторы, полученныепо известному способу, при полимеризации этилена в газовой фазе и в режиме суспензии прн температуре от - 30 до +120 С и давлении этилена 1 - 40 атм.15 Пр и м е р 1. Промышленный аэрогель (споверхностью 360 м/г) прокаливают при 500 С в течение 3 часов. После охлаждения его смешивают с сухим хромовым ангидридом н полученную смесь нагревают в закрытом со суде при 250 С в течение двух часов, а затемеще два часа в атмосфере кислорода при 400 С. После этого катализатор три часа нагревают в вакууме (10 -мм рт. ст.) при 400 С.В результате получают катализатор, содержащий 2,5 вес. % хрома. Испытание каталитической активности проводят в стальном автоклаве емкостью 0,5 л с мешалкой и рубашкой, Навеску катализатора (0,025 г) в стеклянной ампуле помещают в автоклав, вакуумируют 3 О автоклав в течение 2 часов при 160 С и оста373986 ростью 64г кат час Предмет изобретения,2 О Составитель Ю, ПетровРедактор Л. Народная Техред А. Камышникова Корректор Н. Аук Заказ 612/1 Изд.365 Тираж 782 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр Сапунова, 2 точном давлении 1 10 - а мм рт. ст после чего. устанавливают .необходимую температуру, доводят давление этилена до нужного и разбивают ампулу с катализатором при включенной мешалке.При полимеризации этилена в газовой фазе при давлении 1,3 ата и температуре 75 С за 1 час получают 1,б г полимера со средней скоП р и м е р 2, Катализатор на аэрогеле (2,5% хрома), приготовленный по способу, описанному в примере 1, восстанавливают окисью углерода прои 300 С в течение 3 часов, а затем 2 часа нагревают в вакууме при той же температуре. Испытание каталитической активности проводят по примеру 1. При полимеризации этилена в газовой фазе при давлении 1,4 ата л температуре 75 С в присутствии 0,008 г катализатора получают за 35 мин 2,3 г г полимераполимера со средней скоростью 500г кат час Активность катализатора возрастает в 8 раз по сравнению с примером 1 за счет активации катализатора окисью углерода,П р и м е р 3. Катализатор на аэрогеле (2,5% хрома) готовят по способу, описанному в примере 1. Испытание каталитической активности проводят в стальном автоклаве на 300,мл в среде бензина (100) при интенсивном перемешивании, При полимеризации этилена в бензине в режиме суспензии в присутствии 0,15 г катализатора при давлении этилена 10 ата и температуре 80 С получают 37,65 г полимера за 50 мин со средней скоростью 300.г кат часП р и м е р 4. Катализатор, приготовленныйпо примеру 2, испытывают на каталитическую активность в режиме суспензии в бензине в тех же условиях, что и в примере 3, При поли меризации этилена в присутствии 0,01 г катализатора при давлении 7 ата и температуре 80 С за один час получают 14 г полимераг полимерасо средней скоростью 1400г кат час Активность каталогизатора возрастает в4,6 раз по сравнению с примером 3. Способ приготовления катализатора для полимеризации этилена путем нанесения хромового ангидрида на непористый носитель из 25 газовой фазы с последующим окислением катализатора кислородом и нагреванием в вакууме, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, его после нагревания в вакууме обрабатывают 30 окисью углерода при 200 в бС и давлении0,1 - 10 ата с последующим удалением непрореагировавшей окиси углерода нагреванием катализатора в вакууме или продувкой его инертным газом при 200 в бС,