371718

371718 Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ Зависимый от патента--Заявлено ЗОХ.1970 ( 1456628/23-4) М,Кл. С 07 с 35/12 Приоритет 07.И 1.1969, %Р 120/141044, ГДР Комитет по делам изобретений и открытий при Совете 1 т 1 ииистров СССРУДК 547.596.2,07 (088.8) Онмбликовано 22.11,1973, Бюллетень12 Дата опубликования описания 23 Х.1973 Авторыизобретения Иностранцы Петер Рихтер, Иоахим Кройцингер, Гюнтер Луциас и Эрнст Альдер(Герм анская Демокр атическая Республика)Иностранное предприятие фЕЬ Хемише Комбинат МилтицЗаявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОМЕРОВ МЕНТОЛ го Гт Изобретение относится к области получения изомеров ментола.Ментол находит широкое применение в косметической, пищевой, фармацевтической промышленности.Известен способ получения смеси изомеров ментола термической изомеризацией вербенона при 200 в 4 С. В этом способе необходимые для получения ментола промежуточные продукты - изопиперитенон, пиперитенон и тимол - извлекают из смесей различных побочных продуктов с содержанием их не более 50%, и после соответствующей очистки гидрируют в изомере ментола. Целью предлагаемоизобретения является упрощение технолон 5 процесса и повышение выхода продуктов, Для этого вербенон подвергают изомеризации в присутствии катализатора, например никеля или палладия, и каталитических количеств альдегида, например фармальдегида, и полученную реакционную д 5 ассу непосредственно гидрируют,Согласно изобретению, вербенон изомеризуется в аппарате, работающем под давлением, с применением каталитических количеств металлических катализаторов, преимущественно от 0,1 до 5% никелевого или палладиевого катализатора, и небольших количеств алифатического альдегида, преимущественно форхтальдегида, при температурах 150 - 300 С,предпочтительно 200 в 2 илн 240 в 2 С, занесколько часов, например за 4 - 6 час. Полученный изомеризат, не прерывая процесса,гидрнруют водородом под давлением и получают смесь изомеров ментолов,Все способы позволяют получать высокиевыходы смесей й-ментолов, содержащих 56%ментола, 30% неоментола, 12% изоментола и2% неоизоментола. Из смеси ментолов можно10 получать и-ментол обычными способами разделения, преимущественно фракционной дистнлляцией, а смесь остатка вновь изомеризуется известным способом и фракционируется.15 П р и и е р 1. 1000 г вербенона (по 1,4985,Й.5 0,9813, 1 а " +166,5 (содержание кетона 1007 о), 10 г никелевого катализатора и 5 гпараформальдегида при 200 С в течение 4 часперемешивают в автоклаве с мешалкой, Вербенон полностью изомеризуется, Продукт реакции сразу гндрируется водородом под давлением 150 атл при температуре 200 С, и образуется смесь ментолов, Выход 90%;Состав смеси ментолов, согласно газохроматическому анализу, следующий%: неоментол30, нсоизоментол, и-ментол 56 н нзоменчол 1 о. П р н м е р 2. 100 г вербенона с константа30 мн, приведенными в примере 1, нзомезируют с1.диктор Л, Герасимова Корректор А. Васильева Заказ 1952 Изд. ЬЪ 1230 Тираж 523 ПодписноеГ 1 сИИГ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Об,ь тнп. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли 10 г палладиевого катализатора и 5 г параформальдегида при 250 С в течение 3 час в автоклаве с мешалкой при помешивании. После того как весь вербенон изомеризуется, продукт реакции немедленно гидрируется под давлением 150 ати водородом при 240 С в ментол. Выход 84. Предмет изобретения1. Способ получения изомеров ментола из вербенона с применением изомеризации, гидрирования и выделения целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продуктов и упрощения технологии, изомеризацию проводят в присутствии катализатора - металла Ъ 111 основной группы периодической системы и ката литических количеств альдегида, и полученную при этом реакционную массу непосредственно гидрируют.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве альдегида применяют формальдегид, 10 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что в качестве катализатора применяют никель или палладий, которые берут в количестве 0,1 - 5 о/о