••союзная

Союз Советскиз Сотиалистическив РеспубликК АВТОРО(ОМу СВИдБЕГЬСИ."тт ЗВВпспвос 0 вт. сВцдетсльсгва ье Заявлено 04.Х 11.1970 ( 1499655,23-4) с присоедицсцпем заявки Ло 7 с 79( иоритет Комитет по аелам обретений и открыти ри Совете Министров СССРОгбликовано 23.Х 11.1972. Во.-е;с.:. Л 5зя 1913 Дата опубликовашя описацпя 231973 К 547.66,0 С 088 8)ицстцтот СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,5,11-1 Р 1111 И РОФ:г 1 УОРАНТЕНА Изобретение относится к способам получсппя органических цитросоедицеций, а имешо цового соединения - 4,5,11-трицитрофлуораптена.Известен способ получения ароматическпх цитросоедицеций питрованием ароматических сульфокислот пцтрующей смесью. Однако замена сульфогруппы ца питрогруппу происходит лишь в том случае, когда ароматические сульфокислоты содержат окси-или амицогрупш . В цитросульфокислотах, це содержащих окси-или амипогрупп, сульфогруппа пе замещается на цитрогруппу.Предложенный способ является новым и основац ца реакции замещения сульфогруппы ца цптрогруппу в дицитрозамещеццых ароматических сульфокцслотах.Способ получения 4,5,11-трицитрофлуорантена заключается в том, что 5,11-дицитрофлуорацтец-сульфокислоту обрабатывают питрующей смесью, например смесью коццецтрироваццых серной и азотной кислот,4,5,11-трицитрофлуорацтен может быть получен непосредственно из флуорантец-сульфокислоты путем двухстадийцого цитровация сначала серно-азотной кислотной смесью до дииитрофлуорантенсульфоксилоты по известному способу, а затем избытком азотной кислоты для замещения сульфогруппы питрогруппой. 1 О г 1 сдлягясмом; сцосоо по(1 цтетс 5 трцпгрофлморяцтеп с топ 0 фпксццоваццыз ртспо,Ожеппел ппт)Огрупп.якое строеппс подтзсрмдяеся полмецез его пз 5,11-дццптроф уор:.птеп-сул.фокцслоты. Для характерцст:.т:цпптрофлуораптепа снят ИК-спектр сго в тгблсткх с КВч; обцаружспы цптепсцвные полосы поглоп;сшя прц 1370, 1570 ггя , когорь, ссдует отцест к симметричным цС: ., М ВЯЛСПЦЫМ (ОЛЕОЯППЯМ СВ 5- л О; .пгрогруппах. В 111(,-спектре так",с Об,уж пя пцтецспВпяя полоса ПОГлоше - ия прп 3 "0 ГВя:ептп.с колеоацпя свясй С - Н).При хеп , Полм:сппе 4,5,11-трцпцтрофл оряптепя пспосрсдствеппо пз флуораптец - . -ЛЛЬфОКИСГОТ .1, г (0,075 гчоль) флуораптец-сульфо. кпслОГО пятрп 5 ВВОсят В течецце 30 спи прп :Озптцо температуре в нитрующую смесь ц 3,3 .ь ко;пс.трцровапно язотпой кисло 14,73 г, 0,075 5 яо.гь; уд, вес 1,5) п 40 л.г :,( щсцтрпровяцпой серпой кислоты. Прп этомсякццошая масса разогревается до 40 - 50 С и приобретает сначала зеленоватый, а затемовато-ко пчпевый цвет; повышение тем - и;ратуры В е 50"С предотвращают охлаж:,: пем. После вцесецпя всего флуорацтеп- с,льфокислого натрия массу перемешивают сп;сис, зятем по каглям, постепеццо, прп,)Осе, /К-О, 1)п) .;(53;3 В,.;34 5 1 иО)1 ( ( () 1О( ( Э 1,.)ЧН 1 1(сг)СП 11:131:;1 0,11 жлс 11; В)- ,."вляОт нт 1)10.у 0 сОсь из о . ь ео.Ин)т,)ОВЯ.3 ОЙ с)30"НО.1 1(ИСГ(ОТ 11 (,. ВСС 1,0) Н 8 .л ,ОИСпт 1 нрОВЯИИОЙ сс,)ИО кисг 101 ь. и пс)смен 1 ВВ 10 т нрн 0)ИетнО 1 тс;церятурс 4- - ) ч(.ЛО н р 310 б)(.Ген и 5 )яссой еО) ннОВЯ 0- ,ЛОН ОИРУС 3.5 3 ЫЛЕГСНИЯ ЦСГСВОГО НРО д ме Г ,я ссм Вьл и В яюГ и 800 л,1:,051дч ОВо, (1(Об) сВЛ 5 О 300 .я 1 О) Т я НОГ(с И Нр С 1311 ОТ до: 3 снн 5. Затем бслгянольпын слой отделя- ОТ ОТ ВОЛНОГО Н ТЩЯТЕ; Ь 110 НРО),ГЯОТ ГО 351- си Водо От(1)3 Гнрос;1 ы 1 нз ГО)53 ЧСГО (бут(3 олиного слоя нерястворивпийся В бутя- НО;1 С ОСЯДОЕ ПРО:5 ЫВсяОТ На (1)ЛЬГ)Е ГОРЯИМ уТГ(ИОЛОМ, с 1 ЗЯТЕМ МНОГОЕряТНО Е:15 Нгс 1 1,0,101 ЛО неЙтр;льиОЙ )сяецни ромы 31 ы: ВО;1,.)10,1) Чс)Ю 11 4 я СВЕТЛО-жС.ТОГО ОСядка,1(о растворимого в органгчесен., растворителя.;:. 1 Г 51 очистки осадок крнсталлизуют из смсс; Толуола с ацетоном. ГОлучаОт 5,2 г желтоватого н) Ол 5 кта, т.Г. 288 - 290 С 1 с разл.). Затем проводят анализ на содер)канис азота по Кьельля;ио с н)едваритсльым Восстановлением.Найдено, оо Х 125.СВН-,ХВОВ, Мог. вес 337,25,Бы пслею, о: 1 12,43,ЛЛЯ ДЯЛЬНСйЩЕй ОспСТ(И ПРОДУКТ ХРОМатО- п)яфн)уют ня ЛВОВ и ристаллизуют нз мстнлэтилеетсня. Полу:Ве) Г светлосеелтый осад 5 т 3 т 1- 313 С. ( ( сння)И 1 н В 11. Од очи ие Гого Гринитрофгг(орянтена 30 о от стекио- )ЕТРИЧЕС(ОГО С 1 ИТЯ 5 Нс 1 ИСОДНЫ 1 О)лОРс 11(- ;сн.С;.льс)оесгпЙ на Г 1)и 1.11 с)ясВор и 1 ш 1 Ос 51 В смсс толмог 1 с 1 с ОНО): )1 сССУ ЕР 1 С 1 ЯЛГН 1 ЮГ ИЗ СЕСГСНО 1(С- лоты с добавкой пстролейного эфира. )ылс- ,Иот 1 О я ег 0 ьевдиого осадя, (оторый:(Ифи 1 рс Вян с ИнГ Вофлуорантен 1- ( Вфокис,Отой анализа) бензндиновой соли и но )ястюрнмостп В Воде ряствор 5 ется в ГорячеЙ Воде с обпязовянием осле оклажле 51 Г С. Л и ) .Найдено. О. , 9,7.С (,1 ВХ О," Сн;1 Г 3,В. Мол. Вес 556,57.111 нГГсо, ": Х 998.р и м е р ".олученис 4,5,11-тринитро ф, уорянтсна нз 5,11-динитрофлуорантенС Г ЬО)ОЕИСГОГО Ес 1 ЛИЯ.,5 я еалсд)0 соги 5,11-динитроф:1,ор;Итен 4-сульфоислоты вносят прн комнатной температуре в 20 )л концентрированной серной 1 к с,оты, после чего добавляют нитрующуосмесь, пршотогленную смешением 1,5 1(л конце 3 рро)янно 1 серной кислоты и 1,5 лл концетри)овяппой азотной кислоты; разогревшуОс 51 цри этоъ )1 с 1 ссу (мля)едяОт. 110 с,с л- бявлеиия Всей нитру:ощей смеси массу вылиг,яот через 3 - 4 час в воду и продукт выдел)нот экстрягированием по примеру 1. Получсно 1,3 г (45 оо) продукта, идентичного с по- Гуясни,м из (1;луораТен 4-сульфокислоты.Предмет изобретения1. Способ получения 4,5,11-тринитрофлуОраптЕНа, ОТЛииаОиийас тЕМ, ЧтО 5,1 -дИПИ- трофлуорантен-сульфокислоту оорабатывают штрующей смесью, например смесью кон трировяннык серпои и азотной кислот, с юслс;уОщи) Вь:делением целевого иродук- Я ИЗВЕСТНЫ)И НРИЕ)с.и.2, Способ но 1. 1, отлисаОи(икя теи, чтонитроваш(но подвергают флуорантен-сульфоеислый нятриЙ снячя;я см(с 1 ю сернОЙ и азотной енслот От диниГрос(л 1 фокислоты а зятем избытком азотной кислоты для замещения сул; Огрунны на гитрогрупну.