Способ получения метилфенилдих. порси. плнл

Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 22,11,1971 ( 1635021/23-4)с присоединением заявкиПриоритет М. Кл. С 071 714 Комитет по делам иаоСретениЯ и аткрытиЯпри Совете Министров Авторы .зобретення С. А. Голубцов, В. В. Пономарев, В. Н. Пенский, Э. П. Огайджати Н. Г, Уфимцев аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛФЕНИЛДИХЛОРСИЛЛН 2 СН,),ЯС 1,. Изобретение относится к области получения кремнийорганических мономеров, в частности одного из них - метилфенилдихлорсилана.Известен способ получения метилфенилдихлорсилана взаимодействием метилдихлорсилана с бензолом при 230 в 2 С под давлением в присутствии борной кислоты в качестве катализатора с выходом метилфенилдихлорсилана (температура кипения 205,5 С) 30 - 40% от теории,Однако при этом способе получения образуется в качестве побочного продукта фенилтрихлорсилан (5 - 10% от веса метилфенилдихлорсилана). Это соединение получается за счет отщепления метильной группы от атома кремния в исходном метилдихлорсилане или метилфенилдихлор сил ане и имеет весьма близкую температуру кипения (199 С), в связи с чем отделение его от целевого метилфенилдихлорсилана достаточно сложно. Между тем для ряда областей применения (прежде всего метилфенилсилоксановых каучуков) необходим метилфенилдихлорсилан с чистотой 99,9% и выше. Наиболее нежелательной прииесью являются трехфункциональные соединения и, в частности, фенилтрихлорсилан.В настоящее время в производстве принят химический способ очистки технического метилфенилдихлорсилана, состоящий в обработке его влажным воздухом с последующей ректификациен смеси. В связи с присутствием больших количеств фенилтрихлорсилана потери весьма высоки и составляют 48,6%. Это приводит к тому, что себестоимость чистого 5 зетилфеи.дхлоре,сс в д,6 1 таз вье, езтехнического,Для устранения образования фенилтри.хлорсилана предложено использовать реакцию диспропорционирования по схемеС,Н,-ЯС 1, + (СН,), ЯС 1 - С,Н,ЯС 1, +Предложенный способ состоит в том, чтоизвестную реакцию ведут в присутствии триметилхлорсилана, который лучше брать в количестве 10 - 15% вес, %,20 Таким образом при введении триметилхлорсилана в исходную смесь образование фенилтрихлорсилана тормозится и количество егов полученном продукте снижается в 3 - 5 раз,П р и м е р 1. В автоклав емкостью 450 лсл25 загружают 90,5 г (0.,788 т) метилдихлорсилана, 122,5 г (1,57 л) бензола, 2,2 г (7 вес. %)борной кислоты и нагревают при 250 - 270 Св течение часа.В результате реакции получают 57,4 г30 (41,6% от теор.) метилфенилдихлорсилана,Сосгавитель И, ГоловниковаТекред Т, Миронова Редактор Е. Гончар Корректоры: Л. Новожиловаи Г. Запорожец Заказ 388/14 Изд.66 Тираж 404 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 4,60 г фенилтргхлорсилана (го данным ГЖХ). Количество фенилтрихлорсилана составляет 8% от полученного метилфенилдихлорсилана.П р и мер 2, В автоклав емкостью 450 лл загружают 90,5 г (0,788 ) метилдихлорсилапа, 122,5 г (1,57 л) бензола, 21,3 г (0,2 я) триметилхлорсилана, 2,2 г борной кислоты (1 вес. %) н нагревают при 250 - 270 С в течение часа,В результате реакции получают 54,6 г (40% от теор.) метилфенилдихлорсилана и 1,09 г фенплтрихлорсилана (по данным ГЖХ). Количество фенилтрихлорсилана составляет 2% от полученного метилфенилдихлорсилана,П р и м е р 3, В автоклав емкостью 450 мл загружают 133 г (1,15 и) метилдихлорсилана, 90,2 г (1,15,я) бензола, 22,3 г триметилхлорсилана (1 О вес. %), 23 г (1 вес. %) борной кислоты и нагревают при 250 - 270 С в течение ас.В результате реакции получают 70,5 г (38% ог теор,) метилфенплдихлорсилана и 1,46 г фенилтрихлорсилана (по данным ГЖХ). Количество фенилтрихлорсилана составляет 2,0% от полученного метилфенилдихлорисга. П р и м е р 4. В автоклав емкостью 450 ллзагружают 10 г (0,93 м) метилдихлорсилана,111 г (1,42 м) бензола, 32,6 г (15 вес, %) триметилхлорсилана, 2,4 г (1 вес. %) борной кис 5 лоты и нагревают при 250 - 270 С в течениечаса,В результате реакции получают 55 г (39%от теор.) метилфенилдихлорсилана и 1,08 гфенилтрихлорсилана (по данным ГЖХ), Ко 10 личество фенилтрихлорсилана составляет1,95% от полученного метилфенилдихлорсилана. Предмет изобретения 151. Способ получения метилфепилдихлорсилана взаимодействием метилдихлорсилана с бензолом при повышенной температуре и давлении в присутствии борной кислоты в каче стве катализатора, отличающийся тем, что, сцелью уменыпения количества побочно образуощегося фснилтрпхлорсилапа и упрощения способа очистки продукта, процесс ведут в присутствии триметилхлорсилана.25 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтотриметилхлорсилан добавляют в количестве10 - 15 вес, %.