Способ совместного получения а-окисей олефинов и р оксиалкилсульфидов

ь4.;тт ю ".;л1еб;, : ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 359249 Союз Советскит Социалистическил РеслуолинЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 05 Х.1970 ( 1490281/23-4)с присоединением заявкиПриоритет М. Кл, С 076 1/08С 07 с 149/10 Комитет ло делам аооретеииЯ и открытий лри Совете йвииистрое СССР1,1972, БюллетеньУДК 547,313.2(088.8) убликовано та опубликования описания 11,1.1973 Авторыизобретсни Малиевский, В. Н. ПарфеновВ. В. Вин М, Эмануэл Заявитель Институт химической физики АН ССС СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ а-ОКИСЕЙ ОЛЕФИНОВ И р-ОКСИАЛКИЛСУЛЪФИДОВИзобретение относится к не описанному в литературе способу одновременного получения а-окисей олефинов и р-оксиалкилсульфидов.Известен способ получения а-окиси, например, этилена окислением этилена кислородом воздуха при 300 С в присутствииокиси серебра в качестве катализатора, Известен также способ получения фенил- (р-оксиэтил) -сульфи-, да взаимодействием окиси этилена и тиофе иола.Однако в литературе нет сведений о способе одновременного получения а-окисей олефинов и р-оксиалкилсульфидов.Согласно изобретению описывается способ 15 совместного получения а-окиси олефина и р-оксиалкилсульфида взаимодействием а-окиси олефина и р-оксиалкилсульфида при температуре 50 в 1 С и давлении 1 - 50 атлт.Так при взаимодействии р,р-диоксиэтил пропилсульфида и окиси этилена в качестве продуктов реакции образуется бис-(р-оксиэтил)-сульфид и окись пропилена по следующей реакции:СН,СН,ОН НС - СНтБ.СН СН(СН) ОН О СНС 110 Н СНвСН-СН Б- СН,СН,ОН О Эта реакция обратимая и, меняя концентрацию компонентов и температуру реакции, можно вести процесс в нужном направлении, Из схемы этой реакции видно, что строение, например, образующейся окиси олефина определяется строением соответствующего окснрадикала исходного сульфида.Если в приведенном примере вместо окиси этилена взять какую-либо другую окись (но не окись пропилена), то следует ожидать образования двух различных окисей - окиси этилена и окиси пропилена.Общий вид реакции можно представить следующим образом:С(В,В)-С(ВВ) ОН ВтВС - СВ,В ., Во 0 с (вв,) -с (,в,в) он в,в,с - св,вВо О Применимость предложенного способа, например, для получения окисей олефинов была проверена на целом ряде Р-оксиалкилсульфидов. Исходя из соответствующих оксисульфидов, получают следующие окиси олефинов: окись этилена, пропилена, стирола, глицидфениловый эфир, глицидол, эпихлоргидрин и другие. В качестве исходной окиси для этой цели используют, как правило, либо окисьРедактор Н. Коган Заказ 4193/2 Изд.1755 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 этилена, либо окись пропилена. Следует иметь в виду, что окись этилена, кроме описанной выше реакции, вступает также в реакцию оксиэтилирования оксисулыфидов. Однако подбор условий опыта в ряде случаев позволяет снизить скорость этой реакции,,Предлагаемый способ в ряде случаев дает возможность получать окиси олефинов или оксиалкилсульфиды, синтез которых другими способами трудноосуществим,,П р и м е р 1, В реактор автоклавного типа из нержавеющей стали объемом 180 мл загружают 48 мл бис- (р-оксипропил) -сульфида (51,75 г, 0,344 моль) и 20 мл окиси этилена (17,388 г, 0,395 моль). Реактор герметизируют, создают давление (30 атм) с помощью инертного газа и нагревают реакционную смесь до 95 С. Через 12 час реакция была остановлена, Из реакционной смеси при перегонке выделяют 24,2 мл окиси пропилена (20,2 г, 0,346 моль),Окись пропилена идентифицировалась методом газожидкостной хроматографии, была проведена серия химических реакций, характерных для окиси пропилена, был снят спектр ПМР,Определены следующие физические константы: 1,=34,5 С (литературное значение 1 кип=34,5 - 34,9 С), й 4" -- 0,8271 г/см (литературное значение йф =0,8287 г/см ). Выход окиси пропилена 86,5% от количества взятой окиси этилена,Среди продуктов реакции был также обнаружен р,р-диоксиэтилпропилсульфид.П р и м е р 2. В реактор автоклавного типа из нержавеющей стали объемом 25 мл загружают 6,95 мл октил+окси-у-феноксипропилсульфида (7,19 г, 0,0243 моль), 4,15 мл окиси этилена (3,52 г, 0,08 моль) и 13,9 мл ацетона, взятого в качестве растворителя. Реакция проводится при 160 С. Через 1,5 час в реак 5 1 О 15 2 О 25 зо 4ционной смеси было обнаружено 0,6 моль/л фенилового эфира глицидола (4,45 г, 0,015 моль) и 0,6 моль/л октил-р-оксиэтилсульфида (0,015 моль, 2,85 г), а также 0,4 моль/л (0,0093 люль, 2,75 г) непрореагировавшего исходного сульфида и 2,75 моль/л (0,065 моль, 2,86 г) непрореагировавшей окиси этилена, Выход фенилового эфира глицидола и октил+оксиэтилсульфида на прореагировавшую окись этилена 100%, Анализ продуктов реакции и исходных соединений проводился методом газожидкостной хроматографиии.П р и м е р 3. В реактор автоклавного типаиз нержавеющей стали объемом 25 мл загружают 8,3 мл р-оксипропил-р,р-оксифенилэтилсульфида (8,9 г, 0,042 моль), 8,3 мл окиси пропилена (6,8 г, 0,1185 моль) и 8,3 мл ацетона, взятого в качестве растворителя.Реакцию проводят при 150 С, Через 3 час в реакционной смеси было обнаружено 0,91 моль/л окиси стирола (2,73 г, 0,02275 моль) и 0,94 моль/л бис-(р-оксипропил)-сульфида (3,52 г, 0,0235 моль), а также 0,76 моль/л непрореагировавшего исходного сульфида (4,03 г, 0,019 моль) и 3,8 моль/л непрореагировавшей окиси пропилена (3,15 г, 0,095 моль), Выход окиси стирола на прореагировавшую окись пропилена 97,0%. Анализ продуктов реакции и исходных компонентов проводился методом газожидкостной хроматогр а фии. Предмет изобретенияСпособ совместного получения а-окисей олефинов и р-оксиалкилсульфидов, отличаюи 1 ийся тем, что соответствующую окись олефина подвергают взаимодействию с соответствующим р-оксиалкилсульфидом при температуре 50 в 1 С и давлении 1 - 50 атм, с последующим выделением целевых продуктов известным способом.