Способ получения сополимеров

355184 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ ЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства1415973/23-5 влено 09 1 Кл. С 08 15/02 присоединением заявк Комитет по деламизобретений и открытипри Совете МинистреСССР орите публиковано 16,Х.197 УДК 678.342-13(088.8) ллетеньата опубликования описания 15.Х 1,1 Авторыизобретения. Башкатова, В. И. Клейнер, В. И. Ожерельев, Л. Л. Стоцкаяи Б А. Кренцельт нефтехимического синтеза АН СССР Институ ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ за ые сие Изобретение касается получения сополимеров на основе винилциклоалканов,Известен способ получения сополимеров путем радиальной сополимеризации винилциклоалкана с малеиновым ангидридом. 5Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве ненасыщенного ангидрида, вступающего в сополимеризацию свинилциклоалканом, используют хлормалеиновый ангидрид. Указанное отличие позволяет 10повысить скорость сополимеризации (в 4 -5 раз), а также расширить ассортимент полимерных материалов. В качестве исходных винилциклоалканов, согласно данному изобретению, используют, например, винилциклогексан, а-метилвинилциклогексан, о-метилвинилциклогексан, п-этилвинилциклогексан, 1-метил-винилциклогексан и др.Процесс сополимеризации осуществляют вприсутствии радикальных инициаторов в массе мономеров или в среде органического растворителя (бензол, уксусный ангидрид, ацетон)при 30 - 35 С, предпочтительно при 50 - 85 С,и остаточном давлении 10 в " мм рт. ст.В качестве инициаторов применяют органические перекиси или азосоединения, Концентрация инициатора в реакционной смесиравна 0,01 - 0,1 моль/л (желательно от 0,02 до0,08 моль/л). Состав мономерной смеси варьируют от 1: 10 до 10: 1 (хлормалеиновый ан- ЗО гидрид: винилциклоалкан), и во всех случаях получают чередующиеся сополимеры.Суммарная концентрация мономеров при сополимеризации в растворителях составляет от 1 до 10 моль/л (желательно от 3,0 до 6,0 моль/л), Получаемые сополимеры представляют собой белые порошки, размягчающиеся при 200 - 280 С, растворимые в ряде органических растворителей (ацетоне, нитробензоле),,При сополимери ции хлормалеинового ангидрида с винилциклоалканами, содержащими в а-положении к двойной связи или к кольцу алкильную группу, получаются олигомерн соединения, представляющие собой вязт жидкостиП р и м е р 1. Сополимеризацию винилциклогексана с хлормалеиновым ангидридом проводят в дилатометре при остаточном давлении 10 - 4 мм рт. ст. при температуре 65 С в течение 10 час. В дилатометр загружают 1,315 г хлормалеинового ангидрида, 1,09 г винилциклогексана, 0,0288 г перекиси бензоила и 4,36 мл очищенного от тиофена и перегнанного над натрием бензола. После проведения полимеризации содержимое дилатометра растворяют в сухом ацетоне и сополимер высаждают серным эфиром, Осадок белого цвета отфильтровывают через стеклянный фильтр, промывают эфиром от непрореагировавших моно355184 Предмет изобретения Составитель С. Ерофеева Техред Л. богдановаКорректор Е. Зимина Редактор Л, Ушакова Заказ 3764/2 Изд. Юо 1570 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 меров и сушат в вакуумном шкафу до постоянного веса при температуре 80 С, Выход сополимера 0,4255 г (17,8 вес. о/о на смесь сомономеров), температура размягчения -200 С.П р и м е р 2, В дилатометр загружают 2,085 г хлормалеинового ангидрида, 1,96 г а-метилвинилциклогексана, 0,0508 г перекиси бензоила и 6,66 мл бензола, Условия сополимеризации аналогичны описанным в примере 1. Выход полученного олигомера 0,085 г. Молекулярный вес (криоскопический) равен 513, бромное число равно 40,П р и м е р 3. В дилатометр загружают 2,14 г хлормалеинового ангидрида 2 г 1-метил-винилциклогексана, 0,05 г перекиси бензоила и 7 мл бензола. Условия сополимеризации аналогичны описанным в примере 1.Выход получаемого олигомера равен 0,028 г.5 Молекулярный вес 516, бромное число 41,Способ получения сополимеров путем ра дикальной сополимеризации винилциклоалкана с ненасыщенным ангидридом, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости процесса и расширения ассортимента полимерных материалов, в качестве ненасыщенного ангид рида используют хлормалеиновый ангидрид.