Способ уменьшения содержания тиомочевины

Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патентаЗаявлено 16,И 1.1970 1 1460 о 42 28-26) М. Кл. С 01 с 3,20С 07 с 12714 Приоритет 06.1 Х,1969, л Р 1945178.6, ФРГ Коюитет по делаю изобретений и открытий при Совете Министров СССР(Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма Гланцштофф АГЗаявитель СПОСОБ УМЕНЬШЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ТИОМОЧЕВИНЫ В РАСТВОРАХ РОДАНИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ И ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ1(онцентрация раствора, вес. Давление насыщенных па 1 ив, агггггРоданид 170 180 190 170 180 190 170 180190 170 180 190 ХаБСга 3 СМа 3 Ст Ма 8 СХ Х а 8 СМ Ха 3 СМ Са (ЗСМК), Са (ЯСг). Са (3 СМ)2Ва (ЯСМ).Ва 18 С)2 Ва (ЯСМ),30 30 30 57 57 57 30 30 30 3) 30 30 52 6,5 8.2 3,2 4,2 5,0 5,7 7,5 9.8 6,75 88 11,4 15 20 Изобретение относится к получению чистых растворов роданида натрия, калия, кальция и бария, не загрязненных тиомочевиной.Известен способ уменьшения содержания тиомочевины в растворах роданидов щелочных и щелочноземельных металлов путем обработки раствора перекисью водорода, нейтрализации образовавшейся сернои кислоты едким натром, осаждения ионов сульфата роданидом бария, отфильтровывапия выпавшего сульфата бария.Известным способом невозможно получить чистый роданид.С целью упрощения способа и получения чистого продукта предложен способ, согласно которому водный раствор роданида натрия, калия, кальция или бария, содержащий тиомочевину, нагревают при повышенном давлении и температуре 170 в 2 С. При этом тиомочевина разлагается с образованием сероводорода, аммиака и двуокиси углерода по уравнению;с 1 С (МНз) +2 НзО НзЯ+2 МНз+ СОз Последующее понижение давления дает возможность удалить образовавшиеся газообразные продукты. Необходимое для осуществления данного способа давление зависит от концентрации раствора роданида щелочного пли щелочноземельного металла, а также от содержания тиомочевины в этих 5 роданидах и, следовательно, от количествагазообразных продуктов реакции.В таблице представлены значения давлений насыщеннзях паров растворов роданидов прп различны.: температурах реакции.10 25 Из экономических соображений предлагаемый способ осуществляют при таких давлениях, которые лишь немного превышают необходимое минимальное давление. Однако353398 П редмет изобретения Составитель Г. ЛеонтьеваТехред Л. Богданова Корректор Г. Запорожец Редактор Е. Хорина Заказ 3463/15 Изд.1367 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретешш и открытий при Совете Министров СССРМосква, К, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 можно применять и более высокие давления, которые не оказывают вредного влияния на течение реакции.Для разрушения тномочевины при указанных условиях реакционный раствор достаточно нагревать в течение 15 - 45 мик.Получаемые рода ниды щелочных и щелочноземельных металлов содержат менее 10 ч, на 1 млн. тиомочевины.П р и м е р 1. 30%-ный раствор роданида натрия, загрязненный 1800 ч, на 1 млн, тиомочевины, нагревают в автоклаве до температуры 185 С и реакционный раствор выдерживают при указанной техшературе в течение 30 лин, причем давление устанавливают на уровне 7,5 ата. Непосредственно после этого давление в автоклаве понижают, содержимое автоклава доходит до состояния кипения, и происходит удаление газообраз. ных продуктов гидролиза. После упаривапия и кристаллизации раствора получают твердый родапид натрия с содержанием лишь 3 ч. на 1 млн. тиомочевины. Маточный раствор совместно со свежим 30%-ным раствором роданида натрия подвергают обработке аналогично описанному выше и получают роданид натрия с содержанием 2 ч. на 1 млп. тиомочевины.П р и м е р 2. 604-ный раствор роданида натрия, загрязненный 1800 ч, на 1 млн. тиомочевины, нагревают до температуры 170 С в автоклаве и выдерживают прн указанной температуре в течение 30 яиц, причем давление в автоклаве устанавливают на уровне 3,0 ати. Полученный раствор и маточпыи раствор подвергают переработке аналогично описанному в примере 1, Полученный указанным способом твердый роданид натрия содержит лишь 5 ч. на 1 млн. тномочевины.П р и м е р 3. 30%-ный раствор роданида натрия, загрязненный 600 ч, на 1 млн. тиомочевины, нагревают непрерывно до температуры 190 С в реакционной трубке, снабженной двойной рубашкой. Среднее время пребывания раствора в реакционноп трубке составляет 15 пгин. С помоцью регулирующего клапана в трубкеподдерживают давление на уровне 12 атн,6 Перегретый раствор роданида натрия непрерывно подают в сборник, в котором происходит понижение давления. При этом реакционный раствор доходит до состояния кипения и происходит удаление газообразных10 продуктов гидролиза. Из этого сборникаочищенный раствор роданида натрия либонепрерывно, либо периодически направляютна стадию упаривания. После отделениятвердого роданпда натрия маточный растворснова направляют в непрерывный процессгидролнза,Полученный указанным способом кристаллический роданид натрия полностью свободен от присутствия тпомочевины.20 П р и м е р 4, 30;1-ный раствор роданидакальция, который был загрязнен 1500 ч. на1 млн. тномочсвины, нагревают в автоклаведо температуры 180 С и выдерживают нриуказанной температуре в течение 30 лшн,26 причем давление в автоклаве устанавливаютпа уровне 7,5 пти. Полученный раствор иматочный раствор подвергают переработкеаналогично описанному в примере 1, Полученный указанным способом твердый роданид кальция содержит лишь 6 ч. на 1 млн.тиомочсвины,36 Способ уменьшения содержания тиомочевины в растворах родашгдов щелочных и щелочноземельных металлов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения чистоты п 1 родукта, водный раствор 4 О соответствующего роданида, содеркащеготиомочевину, нагревают до температуры 170 - 200 С при повышенном давлении, например 3 - 12 ати, с последующим понижением давления,