351365

ОП ИИЗОБРК ПА 351365 Союз Советских циадистииеских РЕтт бва 11 ависимын от патент 07 с 69,8 07 с 67,0 0477/23 1668884.9, ФР 1 Комитет па делам аобретений и открытий при Совете Министров СССРюччетень 6 2 ния 26.1 Х.1972 Авторыизобретения Иностранцы Сасанка Секар Наскар(Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма Хемише Верке Виттен, ГмоХ)аявитель СОВ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛТЕРЕФТАЛАТА 2 2 Заявлено 23.1.1969 ( 1 Приоритет 31,1.1968, М Р Опубликовано 13.1 Х.1972.Дата опубликования оппс Изобретение усовершенствует способ получения дифеп 1 лтсрефта.ата из .1 иа;к.1 герефталатг и фенола путем переэтерификации.Извсстен способ получения дифенилтерефталата путем переэтерификации диалкилового эфира терефталевой кислоты фенолом в присутствии уксусного ангидрида и титанового катализатора при нагревании выше 140 С с удалением образующегося алкилацетата нз реакционной смеси и с последующими выделением и очисткой продукта. Однако полученный сырой дифенилтерефталат окрашен в темно-красный цвет. Эта окраска нс может быть удалена с помощью применяемых в промышленной практике методов. В то же врсмя для многих целей требуется бесцветный дпрснилтерефталат. Для получения бесцветного дифснилтерефталата приходится использовать дистилляцию в вакууме, что связано со значительными материальными затратами,С целью повышения качества продукта, предлагается дифенилтерефталат получать путем переэтерификации диалкилтерефталата, по меньшей мере, с эквивалентными количествами фенола н уксусного ангидрида (фен лацстата) в присутствии титанового катализатора, в частности бутилтитаната, при нагревании до температуры выше 140 С в инертной атмосфере сначала с добавлением 1 - 5 вес. ,ъ активированного угля, затем эфира титановой кислоты в качестве катализатора с удалением образующегося при этом ал кила цетата нз реакционной смеси. По окончании реакции обменного разложения добавляют содержа щий уголь сырой эфир в атмосфере инертногогаза в растворитель, напрпо:ер ароматический углеводород, предпочтительно ксилол, выделивц 1 ийся углесодсржащий кристаллпзат перекристаллизовывают еще раз прн нсобходимо- О сти с добавлением свежего адсорбцпонногосредства.В качестве исходного диэс 1 н 1 ра используюталкиловый эфир терефталевой кислоты и низших алканолов с 1 - 6 атомами углерода в ал кнльном радикале. Для достижения количественного обменногс разложения целесообразно применять незначительный избыток фенилацстата. Однако обычно нз экономических соображе 1 ий изо 1.ток пе превышает 25" ог О эквивалентного количества.В качестве катализатора предпочтительноприменять эфир ортотитановой кислоты, например тетрабутилтиганат или тетрафенилти танат.5 Диалкнлтерефталат и, по меньшей мере, эквивалентное количество фе 1 илацстата после добавления 1 - 5 вес. оо активированного угля нагревают в инертной атмосфере до 150 С и в течснс нсс кольк 11 х м 111 ут Вь 1 де 1 тжпва 1 от при О этой температуре, размешивая для удаления351365 Предмет изобретения Составитель Т. Лавриненко Техред 3, Тараненко Редактор О. Кузнецова Корректор О. Тюрина Заказ 3036/10 Изд. 1 Чз 1292 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, и р. Сапунова, 2 воздуха. В качестве инертных газов подходят такие, которые в основном состоят из азота и двуокиси углерода. Затем к реакционной массе добавляют каталитически действу ощее соединение титана в количестве 0,1 - 5,Овес, /о и температуру в реакционной смеси повышают до тех пор пока не начнется и будет интенсивно продолжаться отщепление алкилацетата. Температура поднимается в процессе псреэгерификации, Так как дифенилтерефталат термически очень стабилен, верхнее значение температуры не важно. К концу переэтерификации целесообразно применить вакуум, чтобы быстро удалить последние количества алкилацетата и избежать более сильного перегревания исходной реакционной смеси.После окончания реакции избыток фенилацетата удаляют отгонкой, Реакционную смесь, содержащую в основном дифенплтерефталат, кристаллизуют в атмосфере инертного газа из ароматического углеводорода при комнатной температуре, предпочтительно из ксилола, Выпавший, содержащий уголь кристаллизат перекристаллизовывают пз подходящего растворителя еще раз, причем лучше с применением свежего адсорбента. Бесцветный кристаллизат отделяют путем отсасывания или центрифугирования от маточно 1 о раствора, промывают чистым растворителем и высушивают.П р и м е р. 194 вес, ч. диметилтерефталата (1 моль) и 326 вес. ч, фенилацетата (2,4 моль) в колбе, снабженной мешалкой, термометром, подводом газа и колонкой, после добавления 5,2 вес. ч. активированного угля расплавляют в атмосфере инертного газа при размешивании, нагревают в течение 10 мин до 150 С, в то же время через аппаратуру проводят ток инертного газа, Затем в колбу добавляют при 160 С 1,3 вес. ч. бутилтитаната. В течение 80 мин выделяется вычисленное количество метилацетата, Содержащий уголь реакционный продукт размешивают в токе инертного газа в 1 и ксилола с температурой 22 С, отсасывают кристаллизат и перекристаллизовыва ют пз ксилола при добавлении 1 вес. % активированного угля. Высушенный кристаллизат плавится при 199 - 200 С, число омыленпя 353 (вычислено 353), полностью бесцветен. Фпльтрат имеет окраску 60 по Газену,15 1. Способ получения дифенилтерефталатапутем переэтерификации диалкилового эфира 20 терефталевой кислоты фенолом в присутствииуксусного ангидрида с применением титанового катализатора при температуре выше 140 С с удалением образующегося алкплового эфира уксусной кислоты, отличающийся тем, что, 25 с целью повышения качества продукта, переэтерификацию ведут сначала в присутствии активированного угля, затем в присутствии катализатора с последующим выделением продукта кристаллизацией из органического ра створителя, например ксилола.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтоактивировапный уголь используют в количестве 1 - 5 вес. 7 о3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 35 что кристаллизацию ведут в присутствии активированного угля.