Способ получения поли-р-аланина

У 348005 О П И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Сова Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаМ. 1 л. С 08 д 20/28 Заявлено 19.11.1970 ( 1405935/23-5) Приоритет 19.11.1969,2491,69, Швейцария Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУД 1 678.675(088.8) Опубликовано 10,И 1.1972. Бюллетень24 Дата опубликования описания 23 ХП 1.1972 Авторыизобретения Иностранцы Теодор фелькер(Швейцария) Иностранная фирма Лонца А.Г.Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ Р-АЛАНИНА Изобретение относится к способам синтеза поли+аланина, из которого гидролизом получают р-алании - исходное соединение для синтеза лекарственных и биологически активных веществ.Известно несколько способов синтеза полир-алацина. Этот полимер может быть получен взаимодействием акрилонитрила, акриловой кислоты, эфиров акриловой кислоты с водным аммиаком или взаимодействием акрилонитрила с водой в присутствии слабоосновцых катализаторов, полимеризацией акрил амида в присутствии щелочных катализаторов, конденсацией этиленциацгидрина с муравьиной кислотой. Однако эти способы или приводят к получению продукта с низким выходом или основаны на применении соединений более дорогих, чем акрилонитрил.Для повышения выхода целевого продукта и применения более доступных и дешевых химикатов предлагается способ получения полир-аланина конденсацией при нагревании акрилонитрила с муравьиной кислотой.Смесь акрилонитрила с муравьиной кислотой при молярном соотношении 1: 1 - 1:1,5 нагревают под давлением при 150 в 3 С в течение 1 - 3 час в присутствии илц в отсугствценебольших добавок серной кислоты и ингибиторов полимеризации, подавляющих побочнуюреакцию образования полиакрилоцитрила. В5 качестве ингибиторов применимы гидрбхиноц,моноэфиры гцдрохинона, пирокатехиц и другие многоатомцыс ароматические спирты,Для лучшего выделения и обработки продукта реакции при конденсации рекомецдует 10 ся применять инертные разбавители, растворяющие исходные вещества, цо це растворяющие образующийся поли-р-алании. Такимцразбавителями могут быть бсцзол, толуол, ксилол, декагидронафталиц,15 Поли-алании, полученный предлагаемымспособом с выходом 93 - 99%, пригоден дляпереработки в р-алании с помощью кислогогидролиза.П р и м е р 1, В стальной автоклав емкостью20 0,3 л загружают 26,5 г (0,5,цоль акрилонцтрила) 23,0 г (0,5 лго гь) муравьиной кислоты,0,5 г серной кислоты и 0,3 г гидрохицона и припостоянном перемешивании температуру реакционной смеси в течение 3 час повышают до25 290 С. Давление в автоклаве достигает 90 ати.После охлаждения и стравливания давления348005 10 Предмет изобретения Состави ель М. Богданов Техред Т. Ускова Редактор О. Кузнецова Корректор Е. Михеева Заказ 2589/16 Изд. М 1150 Тираж 405 Подписное4 НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/о Типография, пр. Сапунова, 2 автоклав вскрывают, затвердевший продукт реакции суспендируют в горячей воде и выливают из автоклава. Воду испаряют. Остаток представляет собой полиз-алании 1 выход 93%) с температурой начала размягчения 290 С.П р и м е р 2. В автоклав загруткают 26,5 акрилонитрила, 23,0 г муравьиной кислоть, 50 г бензола, 0,5 г серной кислоты и 0,5 г ги трохинона. Реакционную смесь нагревают в течение 45 мин до 220 С и выдерживают 2 час при этой же температуре. Давление в авгоклаве достигает 80 ати Лвтоклав охлаждаюг, стравливают давление и суспснзпю выгружают из него. Твердый 1 з-алании отфильтровывают от бензола, промывают и высушивают. Выход продукта 99%, температура начала размягчения выше 300 С.П р и м е р 3. В автоклав загружают 26,5 г акрилонитрила, 23,0 г муравьиной кислоты н 0,3 г гидрохинона. Смесь нагревают в течение 75 мин до 200 - 220 С и в тече 1 ие 2 час выдерживают при этой же температуре. Давление в автоклаве достигает 65 атн Лвтоклав охлаждают, стравливают давление, твердый продукт реакции суспендируют в горячей воде и удаляют из,автоклава. Воду испаряют. Выход поли+аланина составляет 99%,Полученный полимер гидролизуют с помощью серной кислоты. Гидролизат нейтрализуют гидроокисью бария, сульфат бария отфильтровывают и водный раствор упаривают.5 Выход неочищенного 1 з-аланина 95/ Послеоднократной кристаллизации получают чистый 1 з-алании с выходом 82% в расчете на использованный акрилонитрил. 1. Способ получения поли+аланина, отличающийся тем, что, с целью повышения выхо 15 да целевого продукта и применения более доступных и дешевых химикатов, смесь акрилонитрила с муравьиной кислотой при молярномсоотношении 1: 1 - 1: 1,5 подвергают нагреванию под давлением при 150 - 300 С в присут 20 ствии ингибиторов полимеризации.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтореакцию проводят в присутствии инертногоразбавнтсля, растворяющего исходные вещества, но пе растворяющего образующийся по 25 лимер,3, Способ по и, 1, отличающийся тем, чтореакцию проводят в присутствии добавок серной кислоты,