Способ получения полипропилена

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 348004 Соиз Сееетских Социалистических РеслтбликЧ. Кл. С 081 31 явлено 28,Х 1.1967 ( 1199930/1299939/23-5) иоритет 14.11.1967,8929/67 они Комитет по делам еобретеиий и открыти при Совете Министров СССРУДК 678.742.3.02(088.8 Опубликовано 10.П 11.1972. БюллетеньЛата опубликования описания 12.11.1973 торыобретен Ино у Учияма, Х и, Мицухиртранцыиродзо Сугавара, Ясухиро Такэсио Огава и Тосихидэ Нисимураония) сукэ Шуто Сиро Х)иицур асимо ная фтосан Кония) Заявит аЛтд ВСЕСОЮЗНАЯОВ 1 Н 0-П 1 ЯЧИ БИБЛИО 7;.1-.4 ОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ ПОЛИПРОПИЛЕНА ченпи очень ценно, что огрокполимера может получатьсянии незначительного количестДругое благоприятное дейска заключается в снижениивеса получающегося полимерзом, добавление диэтилцинкаувеличения К и для снижениявеса получающегося полимери снижению показателя изотаявляется величиной, показывание участка изотактической срый является наиболее благоство м, как, например, стеструктура в полимере. Извевысокая величина 1. 1. являетной характеристикой смолы ина при получении полимероввыражается процентом нерасрячем гептане веществ, содерлпмерс. Для того чвеличины25 вводят амины,талитическоиамин, величинзначительномер 3). Други30 действия,обы предотврати в полимеризаци Когда в качеств истеме добавля 1. 1. получающег величивается (с амины показывть понижение онную массу е амина к кается триэтилося полимера м. табл при ают такие же Зависимый от патентаИзвестен способ получения изотактического полипропилена полимеризацией пропилена в массе или среде инертного углеводородного растворителя с применением катализатора, состоящего из треххлористого титана и титан- органических соединений, выбранных из группы, содержащей диалкилдиалкоксититан и гликоляты диалкилтитана.Предложенный способ, предусматривающий проведение процесса полимеризацни дополнительно в присутствии диалкилцинка или галогенидов алкилцинка, аминов и водорода, позволяет получать полимеры с высокой изотактичностью, повышенным выходом и регулируемым молекулярным весом.Используемые цинкорганические соединения увеличивают среднюю скорость полимеризации (здесь обозначается К) пропилена - количество (г) полипропилена, получаемое за 1 час на 1 г треххлористого титана.П р и м е р ы 1 - 4. Примеры полимеризации ожиженпого пропилена без применения растворителя показаны в таблице. В случае каталитической системы, включающей треххлористый титан, титанорганическое соединение и диэтилцинк, как в примере 2, К становится более чем в 10 раз выше, чем в случае катал итической системы, включающей только треххлористый титан и титанорганическое соединение. Поэтому при промышленном полуное количество при использовава катализатора. твие диэтилцинмолекутярногз а. Таким обраэффективно для молекулярного а, но приводитктичпости (1 1 ) зющей содержатруктуры, кото- приятным свойреоспецифичная стно, что более ся более отличнаиболее удобВеличина 1. 1. творимых в гожавшихся в поц) О м СЧ 0 Ч О О О 25о х о -ОО м 00х а м ц) ОЮ ц) О О О Х счо -О 0 О м н о Ю ОО О Зо 0 Ч сч О О О Х сч-О О о м ох с О О м а О О л 3Требустся, чтобы практически полезный полипропилен был превосходным по механическим свойствам и способности обрабатываться. Для этого полимер должен иметь регулируемыйй мол екуля рный вес. Считается, что практический молекулярный вес полимера предпочтительно составляет от - 130000 до 230000. Для регулирования молекулярного веса эффективным является использование водорода. Результаты, полученные при использовании водорода, см. табл., пример 4.Использование новой каталитической системы является промышленно ценным процессом полимеризации, который разрешает трудности получения полипропилена. В качестве применяемого треххлористого титана могут использоваться треххлористый титан так называемого типа Л или типа Н, приготавливаемый восстановлением четы реххлористого титана алюминием или водородом.Полезными в качестве титанорганических соединений являются соединения, имеющие связь атома титана с алкильной группой, которые могут быть представлены формулойК 2 Т (ОК ) 2 или КТ ( - ОХО - ), где 1( и 1( - алкильные группы, а Х представляется формулой (СН,)в которой атомы водорода могут быть замещены алкильньви группами, и - целое число 2 - 6.Благоприятные результаты получают, когда используют, например, диметилдиэтоксититан, диметилдипропоксититан, диметилдиизопропоксититан, диметилдибутоксититан:(СН,),Т ( - О - С - СН, - СНО - ). СН, В качестве цинкорганических соединений особенно эффективными являются диэтилцинк и галогениды этилцинка. Последние являются также эффективными для увеличения 1.1,В качестве аминов может использоваться любой из алифатических или ароматических аминов, однако особенно благоприятные результаты дает триэтиламин.Вышеупомянутые каталитические компоненты, например треххлористый титан, титанорганическое соединение, цинкорганическое соединение и амин, могут использоваться в молярном соотношении 1: 0,5 - 3: 0,5 - 4: 0,1 - 6. Увеличение количества титанорганического соединения имеет тенденцию увеличивать 1(, в то время как увеличение количества амина имеет тенденцию увеличивать величину 1. 1. получающегося полимера. Далее, увеличение количества водорода является эффективным для снижения молекулярного веса полимера. Когда водород используется в количестве о х О348004 15 Предмет изобретения Составитель В. Филимонов Редактор Л. Бер Корректор 3. Тарасова Техред Т. Ускова Заказ 549/11 Изд. Ю. 1154 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 0,001 - 0,15 вес. % в расчете на ожиженный пропилеи, молекулярный вес полимера может регулироваться.В настоящем процессе в качестве растворителя полимеризации может использоваться такой инертный углеводород, как гексан, гептан, бензол, толуол или циклогексан. Альтернативно, однако, полимеризация может выполняться в ожиженном пропиленовом мономере без использования растворителя. В последнем случае скорость полимеризации увеличивается в несколько раз по сравнению со скоростью в первом случае.Температура полимеризации предпочтительно находится в пределах от 50 до 90 С.После полимеризации катализатор может удаляться из полимера путем обработки и разложения спиртом или спиртовым раствором хлористо-водородной кислоты,Полипропилен, получаемый вышеуказанным образом, содержит высокоизотактическую часть и, следовательно, является подходящим для различных пластических обработок и является промышленно важным исходным материалом для пленок или волокон, обладающих отличными характеристиками.П р и м е р ы 5 - 15. Автоклав емкостью 300 мл тщательно продувают аргоном и загружают треххлористым титаном, ДМСТ в качестве титанорганического соединения, диэтилбцинком и триэтиламином. В автоклав вводят под давлением 100 г жидкого пропилена, а затем заданное количество водорода. Затем смесь полимеризуется при перемешивании при 70 С в течение 1 час. Давление при полимеризации достигает 25 - 30 кг/сме. После охлаждения автоклава непрореагировавший пропилеи выгружают. Получающийсяполимер обрабатывают спиртом для разрушения катализатора, а затем сушат в вакууме. Получается порошкообразный полипропилен. Результаты приводятся в таблице, Аналогично проводились примеры 1 - 4. Способ получения полипропилена полимеризацией пропилена в массе или среде инертного углеводородного растворителя с приме нением катализатора, состоящего из треххлористого титана и титанорганических соединений, выбранных из группы, содержащей диалкилдиалкоксититан и гликоляты диалкилтитана, отличающийся тем, что, с целью по лучения полимера с высокой степенью изотактичности, повышенным выходом и регулируемым молекулярным весом, процесс полимеризации проводят в присутствии диалкилцинка или галогенидов алкилцинка, амина и ЗО водорода.