Способ получения железомолибденового катализатора

(51) М. Кл.з Государственный камите света Министров СССРо делам изобретенийи открытий(45) Дата опубликования описания 27.06.78 72) Авторы изобрете. Боресков, Б, И, Попов Шкуратова Ордена Трудового Красного Знамени инстиут ка-ализ Сибирского отделения АН СССР1) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖЕЛЕЗОМОЛИБДЕНОВО КАТАЛ И ЗАТОРАВ качестье носителей выбр сферический корунд (размер ч насыпнои Вес О,д - 1,0 г/)л, ность 0,4 - 0,7 м-/г, пористость промышленный пористый снл частиц 0,5 - 2 мм), предварнте ровашый и имеющий пасы 0,4 г/мл, удельную поверх 40 м/г, общую порисость О, ходнымн солями служат нптр и гептамолибдат аммония. П р и м е р 1, 20,2 г (МН 4),МотОз 4 4 Н,О растворяют при 50 С в 120 мл дистиллированной воды и доводят объем водой до 150 мл. Аналогично приготавливают раствор, содержащий 18,4 г Ге(ХОз)з 9 Н;О. Затем к 10 г корунда приливают 5,4 мл раствора молпбдата аммония при пер емешив анин, высушивают при 100 - 110 С в течение 1 ч, приливают 5,4 мл раствора нитрата железа, высушивают, далее снова повторяют предыдущие операции н прокаливают при 400 С 4 ч, На корунд наносят 14,4 вес. % активной массы 5 МоОз Ее 20 з. На этом катализаторе в условиях полного перемешивания (проточно-циркуляционная усгановка) при 350 С, времени контакта 0,64 с и при содержании метанола в исходной спирто- воздушной смеси 3,7 об. % общее превращение метанола составляет 88%, а избирательС целью повыше тельности полученно кено пропитку носи по водорастворимым дена с сушкой послеИзобретение относится к способам получения катализатороь для окисления метанола ь формальдсгид, и частности железомолибденового каалпзатора.Известен способ получения келезомолибдепового катализатора для окисления метанола в формальдегид путем пропитки носителя смесью водных растворов комплексных солей железа и молибдена с последующей сушкой и прокаливапием. Выход формальдегида на таком катализаторе достигает 90 о. Однако катализатор, полученный по известному способу, малоактивен и недостаточно селективен по выходу формальдегида. 15 ия активности и избираго катализатора предлотеля вести последователь- и солями железа и молибкаждой пропигки. 20 Катализатор с атомным отно Мо/Ее=1,7 - 3,5 готовят нанесением на стые инертные носители последоват пропиткой по влагоемкости водораство солей келеза и молибдена с сушкой каждой пропитки при 100 - 110=С в т 0,5 - 2 ч и прокаливанием высушенных таиных образцов при 400 500 С в т 2 - 8 ч. шениемпориельной Римых 2 опосле ечсние пропиечениеЗО аны пористый, астиц 05 - 2 ю, дельная поверх,4 - О,/ мл/г/ инагель (размер льно автоклавипной вес 0,3 - ость не более 8 - 1,4 мл/г. Исат гкелеза (11)Ность по формальдсгиду 97 со. Копстаптаа скорое;и о спслеппя мстш;олаК, -- 9,0скопстапта сОрости Окисле;Ия ф 01 эьЯльдсгпдаК, = - 0,033с;1,елезомолибдеповый массивный катализатор г 1 эп 275 (., и ОДие 2 ковь;х Г 1 роНх ъслОВиях НО- казывает ту же избирательность, но более высоку 10 актиВнос 1 ь. Ката,Еизатор, получеппый нанесением из тартратпого железомолибденоВ 010 КОЪ 1 ПЛСКСЯВИ 1 П 125 КПСЛОТЯ ЯБЛ 51 СТС 51 ЛУ 1- шим комплексоооразователем по сраьнепию с щавелевой и лимонной кисло амп в огпошспии приготовлспия пзбирательпых ката 11132- торов) и содеркащ 151 активну 10 ъаассу В количестве 11 - 21 со от веса корупда, показываег Ь ЯНЯЛОГИЕНЫХ УСЛОВП 51 ХК =-3,2и К,=0,028Г СГСНа катализаторе с 14,4 оо активной массы па корупде в условиях вьпеспения (проточп 25 установка) при 350 Е., и времени контакта 0,31 с превращение метанола составляет 90 с 1 о с выходом формальдегида 94 СЕо. 11 римееспис Э ОГО КаТЯЛИЗЯТ 01 ЭЯ В ПСЕВДООКИЖЕЕНОМ СЛОС с насадкой прп использоваьии исходной спирто-воздУшпой смеси с 6,5 оо. "о метанола НРИ 350 и времени контакта О,92 с обеспечивает 98,7 оео-ное превращение метанола с 97 оео-ным выходом формальдсгида,11 р имер 2. К 10 г силикагсля прилпва 1 ог при перемсшивашэи 13,8 мл раствора молпбд 2 та аъ 1 мОпия с кОпцсп 11 эацисй по п 1 пъ 1 с 1 эу 1затем высушивают при 10 О - 1 О е в тсчсе 1 иеи е 1 эиг 1 еев 210 г 10 о ъ 1,1 12 сЕВ 0112 н 11 раа жслсза с копце 1 працисп по примеру т, спов 25 Высушивают при ЕОО - 110" в течение 1 ч ирокалпвают при 4 ОО"Е.; 4 ч, Б результате наСИЭ 1 КЯГСЛЬ Нашеят 1 Ь,;5 ф, аКИВПОй МаССЫ. НааэОъ 1 102 2 лпз 2ОРс В п 1 э 010 чпо-Ци 1 экУл 51 Цпонпой устаповкс при использовании спирто-воз 1 э Дшпои смсси с с 00. % метанОла п 1 эи ЗОО (.ирсмс и Е,оптакта 0,305 с обшее превращениеыстапола составл 51 СГ о/,д %,; НЗОИ 1121 с,1 ьпостьпо чор м альдегиду ",я 4%,К, 40,6 , К,=0,315Г С Г С1 э П 1 эого шой усгаповке при врсме 1 ш контактаО".4 С П П 1 ЭОС 1 ПХ ОДИНКОЬЫХ уСЛОВИИХ ОбЩЕСпре ращшшс метанола па эЕоъг катализаторесоставл 51 ет 9о2 ВыхОД форъ 12 льДСГПДЯ 9 э о.15 пссвдоожпжсешом слое с насадкой прпп 1 эпэ 1 спешш сп 11 ртО-Воздушпогз съ 1 есп с б,о 00. %метаола при 350, и времепи контакта 0,08 СООЩСС 111 эсь 1 эаЩеп 1 е метапоа 2 Дост 11 Гасг 99%,а вьход ер 01 эы льдсгпда 9 б%.25Формула изобретснияСгОсоб получения железомолибдепового катализа" ора для окисления метапола в формальдсгпд путеъ 1 пропигкп носителя водпыми30 рас 1 ворами соединений железа и молибдспас последу ю,цсй су шкой и прокаливанием, 0 тл и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышш 1 ияак 1 ивпоси и избирательности получсгшого катализатора, прошпку поспеля ведут последо 35 вательпо растворами водорастворимых солейжелеза и молибдспа с сушкой после каждойпрогиткпЗаказ 1022/2 Изд.485 Тирак 064 Подписное НПО Государственного конаитста Совета Министров СССР по псла изобретений и открытий 113035, 1,осита, Ж, Раунскан наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2