Способ получения полинитрилов

342863 ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕН Ия Со)оз СоветскихСоциалистическихРеспублин ОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ явисимос от авт. свидетельства Ъ М. Кл. С 081 3/74 1,1970 ( 1498873/23-5:)аявлеио 14 1 рисоедипспием заявки М -Комитет со делам изобретений и открытий11 риоритет - Опубликовано Лата оп) бли ори Совете Министров СССРУД 1 678.745.3 (088.8 22 Л 1. 192 Вюглстснь М вания описания 1.Х 1. 1972 Авторы 1 зобрстеппя Жуоанов, С Р. Рафиков, Т. Я. С Институт химических наук А ова иВ.Л азахской С чковская витель, 1 .1:14 Я ЦАВО 1 " НЬЯИ НИЯ ПОЛ ИНИТРИЛОВ СПОСОБ Изобретение относится к области получения полимеров с сопряженными связями, обладающими полупроводниковыми своиствами.Известен способ получения полупроводниковьтх полимеров с сопряженпых 1 связями полимеризацией комплексов алифатических или ароматических нитрилов с галогенидами металлов 11 - Ъ и Ъ 111 групп периодической системы элементов в вакууме в отсутствие влаги и кислорода.С целью расширения ассортимента полинитрилов предлагают способ полимеризации, в котором используют комплексы четыреххлористого титана с динитрилами фталевых кислот, Получаемые полимеры имеют строение Полимер стого титана содержаних в бец. в присутстви кислот и пр Образуощиелорин слот, 25 ители 250 С ров - килов. собой 30 зацию комплексов четырехх с динитрилами фталевых к или не содержащих замест х ядрах, проводят при 200 - и или в отсутствии инициато омоторов - галоидных ал ся полимеры представляют гсмио-коричневый или черный порошки, растворимые в димстилформамидс, димстплацст- миде и концентрированной серпой кислоте, тсрмостойкие до 460 - 500 С. Они являются полупроводниками и, кроме того, имеют перспективу использоващья для синтеза катионообмеипых смол путем гидролизя свобода)1 хцпан - групп,П р и м е р 1, В стеклянную ампулу помещают 1,69 г высушенного комплекса динитриля хлортсрефталевой кислоты с четыреххлористым титаном (соотношение 2: 1), 0,06 г НРОз и 0,05 г хлористого аллпля. Ампулу откачивают до остаточного давления 10 ты рт. ст., запаивают и нагрсвают в тсчсиис 5 час при 200 С. Ампулу вскрывают, сс содержимое ряст. воря 1 от в диметилформамидс, раствор профильтровывают и смешивают с водой. Темно.оричи порошкообразиый осадок отфильтровывают и промывают водным раствором аммиака. Получен.11 й черный поливср растворим в диметилформампде, димстиляцстямидс и концентрированной серной кислоте, ие разлагается прп нагревании до 500 С ИК-спектр показывает наличие системы сопряженных связеи- С=Х - С=М -П р и м е р 2. В условиях предыдущего примера полимерпзацип подвергают 2,15 г комплекса тсрсфтялонптрпля с еть 1 реххлОри342863 Предмет изобретения 10 Составитель М. Богданов Техред Л. Куклина Корректор Е. Талалаева Редактор Л. Новожилова Заказ 2305 Изд. 919 Тираж 405ЦНИИПИ 1 хоыитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская иаб., д. 4/5 Мытиишиская типо рафия стым титаном (состав 1: 1) в присутствии 0,09 г НРО, и 0,05 г хлористого аллила. Полученный черный порошок термостоек до 500 С.П р и м е р 3. Полимеризации подвергают 0,6 г комплекса терефталонитрила с четырех- хлористым титаном в присутствии 0,1 г хлористого аллила, Температура полимеризации 250 С, длительность 6 час. Полученный в виде черного монолита полимер растворяют при нагревании в концентрированной серной кислоте и высакивают водой. Полимер не разлагается при нагревании до 500 С, ИК-спектр содержит полосы поглощения, присущие карбоксильным группам,П р и м е р 4. Полимеризации подвергают 3,26 г комплекса изофталоиитрила и четырех- хлористого титана (состав 2: 1) в присутствии 0,1 г хлористого аллила. Температура полимеризации 200 С, длительность 5 час. Полученный черный полимер растворяют в концентрированной серной кислоте и высаживают во-.дой. Полимер термостоек до 460 С, его 5 ИК-спектр содержит полосы поглощения, характерные для амидиых групп. Способ получения полинитрилов полимеризацпей комплексов иитрилов с галогенидами металлов прп нагревании в вакууме в отсут ствии кислорода и влаги, отличаюии 1 ся тем, что, с целью расширения ассортимента полииитрилов, в качестве моиомеров применяют комплексы дииитрилов фталевых кислот с че-. тыреххлористым титаном.