Способ получения феноксифенилхлорсиланов

Соаз Советских ОПИСАНИЕИ ЗОБРЕТЕ Н ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства-Заявлено 14,Х 11,1970 (1499251/23-4)с присоединением заявки-Приоритет -Оп блцковано 22 Л 1, 1972 Бюллетень20 М.1 л, С 071 7/14 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 547.245.222.07(088.8) Дата опубликования описания 1.Х 1. 1972 Е. Н. Чекрий, А. Б. Каменский, Э, П. Огайджан, В. В. Пономарев,С, А. Голубцов и Ю, А. ИгнатовичАвторыизобретения Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОКСИФЕНИЛХЛОРСИЛАНОВ Изобретение относится к области получения органохлорсиланов с феноксифенильнымрадикалом, которые находят применение в качестве ценных мономеров для синтеза кремнийорганических полимеров с улучшенными 5свойствами и материалов на их основе.Известен металлорганический способ синтеза соединений этого класса взаимодействиеммагнийхлордифенилоксида с галоидсиланамц,а именно, алкцлгалоидснланамц. 10Способ трудоемок, связан с использованием большого количества огнеопасных растворителей,С целью упрощения способа и повышениявыхода феноксифенилхлорсиланов предлагается проводить реакцию дегпдроконденсаццимежду дифенцлоксидом и гцдрохлорсиланомпри повышенных температурах, например,250 - 400 С, и давлении. Процесс лучше вести гприсутствии избытка гидрохлорсилана в коли пчестве 1,1 - 3 моль на 1 моль дцфенилоксида ипериодическом стравливании образующегосяв ходе реакции водорода.Реакция протекает по схеме О :ю(Св,юнс 1,. - ( 0)о( О) в; +н,С 1 Способ технологически прост, исходноесырье доступно и целевые феноксифенилхлорсцланы образуются с достаточно высоким выходом (до 80 %). П р и м е р 1. В автоклав емкостью 0,5 л загружают 136 г (0,8 моль) дифенилоксида, 184 г (1,6 моль) метилдихлорсилана и 3,63 г (1 сьс от веса смеси реагентов) катализатора, приготовленного длительным кипячением борной кислоты с метилдихлорсиланом. Автоклав нагревают в бане со сплавом Вуда при температуре 350+ 10 С в течение 2 - 4 час, при этом давление повышается до 100 -- 130 ати; затем автоклав охлаждают до 0 С, остаточное давление стравливают. Лвтоклав закрывают и вновь нагревают в тех же условиях, повторяя эти операции до тех пор, пока остаточное давление в автоклаве после очередного охлаждения до 0 С не будет выше 5 ати, для чего необходимо 4 - 6 циклов операций. Автоклав разгружают, из реакционной смеси при атмосферном давлении отгоняю легкокипящце продукты до температуры 100 С в парах, остаток перегоняют в вакууме, выделяя фракции 115 - 135 С (2 мм рт. ст) - исходный дпфенцлоксид и 127 в 1 С (2 мм рт.ст.) - феноксцфенилметцлдцхлорсилан. Выход 46,2 г, 64,бсс на вступивший в реакцию дпфенплоксид, и о =1,5729 - 1,о 752. Литературные данные; т, кип. 124 - 125 (2 мм рт. ст.) и 1 с =1,5750,342862 Предмет изобретения Составитель К, Билевич Техред Л. Куклина Редактор Е. Хорина Корректор Е. Тааалаева Закаэ 2305 Изд. 919 Тираж 406 ПодписпоеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Мытищинская типография П р и м е р 2. В условиях примера 1 подвергают взаимодействию 136 г (0,6 моль) дифенилоксида, 184 г (1,6 моль) метилдихлорси. лана и 3,6 г борной кислоты, Выход феноксифенилметилдихлорсилана 50,1 г, 77,5/, на вступивший в реакцию дифенилоксид.П р и м е р 3. В условиях примера 1 подвергают взаимодействию 136 г (0,8 моль) дифенилоксида, 270,1 г (1,6 моль) трихлорсилана и 2,1 г треххлористого бора. Выход феноксифенил-трихлорсилана 60,2 г, 78% на вступивший в реакцию дифенилоксид; т. кип. 142 - 145 (2 мм рт. ст.), п 1 а =1,5750 - 1,5767. Литературные данные: т. кип. 140 - 141 (2 мм рт. ст.), п Я =1,5766. 1, Способ получения феноксифенилхлорсиланов взаимодействием производных дифенила5 с галоидспланами с последующим выделениемцелевого продукта известными методами, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта,в качестве производных дифенила используют10 дифенилоксид, а в качестве галоидсиланов -гидрохлорснланы и процесс ведут при нагревании, например, до 250 - 400 С, и повышенном давлении,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что1 З процесс ведут при соотношении гидрохлорсилана к дифенилоксиду 1,1 - 3: 1.