Способ получения поливннзимидлзопирролонов

О П И СА Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Содиалистических Республик. С 08 д 20,32 аявлено 04.Ч.197 присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 24.7.1972. Бюллетень1 Дата опубликования описания 21 Х 1.197 Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССРУДК 678.675(088.8) Авторыизобретения В. Коршак, А усанов и Р, Д. Кацарава нститут элементоорганических соединений АН СС аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИБЕНЗИМИДАЗОПИРРОЛОНО Известен способ получения полибензимидазопирролонов путем взаимодействия диангидридов тетракарбоновых кислот и тетра- аминов в растворе с последующей обработкой полученных полиаминоамидокислот уксусным ангидридом, при дальнейшей дегидратации увеличивается количество сшивок цепей. По этой причине попытки повысить растворимость конечных продуктов проведением частичного гидролиза пиррона, полученного из диангидридов и тетрааминов в поли- фосфорной кислоте, безуспешны.Предлагается способ получения р астворимых пленкообразующих пирронов из полиаминоамидокислот (ПААК), синтезированных в среде диметилформамида (ДМФА) при 20 С, циклизованных до полиаминоамидов в мягких условиях в среде уксусного ангидрида при 140 в 1 С в присутствии пиридина, которые затем превращают в промежуточный пиррон в растворе полифосфорной кислоты (ПФК). Далее его гидролизутот при смешении раствора со льдом. Получают поликарбоксибензимидазол, свободный от нежелательных сшивок, который затем при 140 С в среде уксусного ангидрида превращают в конечный полибензимидазопирролон, хорошо растворимый в серной кислоге, смеси тетрахлорэтана и фенола (3:1), полифосфорной и муравьиной кислоте. ПолУченные полимеРы имеют т)пр 0,5% "ныхрастворов в смеси тетрахлорэтана и фенола 0,28 - 0,54 дл/г, Поливом из раствора получают прочные пленки.5 П р и м е р, В четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, вводом и выводом для аргона и капельной воронкой, 4,6055 г (0,02 люль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилокспда растворяют в 28 мл сухого обескислоро- О женного диметилформамида. К раствору тетраамина при быстром перемешивании добавляют раствор 6,2045 г (0,02 моль) диангидрида 3,3,4,4-дпфенилоксидтетракарбоновой кислоты в 80 мл диметилформамида, 5 причем 75 - 80% всего количества вводят втечение 10 - 15 лшн, а оставшиеся 20 - 25% приливают по каплям в течение 1 час. После прибавления всего количества диангидрида перемешивают еще в течение 4 - 5 час. ПолуО чают вязкий раствор высокомолекулярной полиавтиноамидокислоты (т 1 пр 0,5%-ного Раствора в ДМФА при 25 С 2,6 дл/г).К реакционному раствору ПААК в ДМФАдобавляют 32 мл пиридина и 40 мл уксусного 5 ангидрида. Раствор нагревают при температуре 150 С в течение 2 час. После охлаждения до комнатной температуры раствор отфильтровывают и полимер высаживают водой. Выпавший в виде волокон полимер от. О фи дыр овывают, промывают тщательно во339558 Составитель С. ЗагощиковаТехред 3, Тараненко Корректор Е, Михеева Редактор Е. Хорина Заказ 1835/2 Изд,806 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 дой, затем ацетоном и сушат в вакуум-сушилке. Получают высокомолекулярный полиамидоимид (т 1 нр 05/о-ного раствора в диметилформамиде 1,76 дл/г) .2 г полиамидоимида заливают 20 г 116%-ной ПКФ и медленно нагревают до 200 С. При достижении 80 - 100 С включают мешалку, Образуется темно-красный раствор полимера в полифосфорной кислоте. При достижении 200 С раствор начинает темнеть и к концу реакции (через 2 час при 200 С) имеет темную окраску, Горячий реакционный раствор выливают в воду со льдом. Выпавший в виде мелких гранул желтоватого цвета полимер отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции, а затем ацетоном и сушат в вакууме при комнатной температуре. Получают поликарбоксибензимидазол,Полученный продукт заливают 50 мл уксусного ангидрида и кипятят в течение 8 - 10 час. После охлаждения до комнатной температуры образующийся желтовато-табачного цвета полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат в вакууме при ком- натной температуре.Полученный полимер имеет Ч,р 0,5%-ногораствора в смеси тетрахлорэтана и фенола 5 при 25 С 0,54 дл/г, в Нз 504 - 0,42 дл/г,Из раствора в смеси тетрахлорэтана и фенола методом полива на стеклянные подложки получают прозрачные золотисто-желтые, эластичные прочные пленки (удлинение 7 - 10 10%, прочность на разрыв 850 кг/см),Предмет изобретенияСпособ получения полибензимидазопирролонов путем взаимодействия диангидридов 15 тетракарбоновых кислот с тетрааминами врастворе с последующей обработкой полученной пол иа мино амидокислоты уксусным ангидридом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения растворимого 20 линейного полимера, полученный продукт последовательно нагревают в полифосфорной кислоте при 200 С, подвергают гидролизу и обрабатывают уксусным ангидридом при нагревании.