335241

О П И С А Н Й Е 33524ИЗОБРЕТЕН ИЯ СОЮа Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваМ. Кл. С 07 с 143/70 С 07 с 139/14аявлено 16,11.1970 ( 1411677/23-4)присоединением заявкиитвт ао делам ритет обретений и открытири Совете МинистровСССР ДК 547 233 07(088 8 Опубликовано 11 ЛЧ,1972. Бюллетень1Дата опубликования описания 24.Ч.1972 Авторизобретен и В. И. Зетки аявитель ОСОБ ОЧИС РОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОХЛОРИДО д со- следы г): остав маточник Вода 815 297 ерная кисло лорбензолсульфоислота Изобретение относится к синтезу ароматических сульфохлоридов и очистки их от различных примесей, в том числе от воды и сульфокислоты.Описанные в литературе способы удаления влаги из ароматических сульфохлоридов, основанные на отжиме влажных кристаллов сульфохлоридов на центрифуге, путч- или друк-фильтре, позволяют получать сульфохлориды, содержащие в своей массе до 50 вес, % остаточного маточника, который представляет собой кислую воду,Однако наличие воды в сульфохлориде, даже в небольших количествах, вызывает разложение сульфохлорида, которое делает продукт непригодным для дальнейшего его использования.С целью получения сульфохлорида высокого качества с малым содержанием воды предлагается способ, который заключается в том, что влажные кристаллы сульфохлорида, полученные после отжима на центрифуге или нутч-фильтре, загружают при умеренном перемешивании в воду, температура которой на 5 - 10 С выше температуры плавления сульфохлорида. В этих условиях сульфохлорид поддерживается в расплавленном состоянии. Благодаря большому удельному весу он осаждается на дно аппарата, а маточник и примеси переходят в,водный слой. Одновременно с маточником в водный слой переходит н ароматическая сульфокислота - практически основная примесь в сульфохлориде.После загрузки сульфохлорида смесь перемешивают непродолжительное время, а затем после отстаивания нижний слой - сульфохлорид отделяют от водного слоя.После такой обработки сульфохлори держит не более 0,1% влаги и лишь сульфокислоты.Для окончательного удаления влаги в сульфохлорид можно добавить тионилхлорид.П р и м е р 1. Известным способом получают п-хлорбензолсульфохлорид из 112 г хлорбензола н 500 г хлорсульфоновой технической кислоты. По окончании реакции реакционную массу обрабатывают 2 кг льда. При разложении выделяется сульфохлорид, который отсасывают на нутч-фильтр. Получено 360 г кристаллов сульфохлорида, содержащих в своей массе 172 г маточника, и 2129 г маточника (не считая растворенный хлористый водород).10 15 Составитель 3. Комова Корректоры: В, Петрва и Е. Ласточкина Редактор Е. Левина Тсхред 3. Тараненко Заказ 1339/6 Изд.562 Тираж 448 ПодписноеЦ.ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Состав кристаллов сульфохлорида (в г):и-Хлорбензолсульфохлорид 190Вода 145 Серная кислота 25 и-Хлорбензолсульфокислота 2 В цилиндрическую колбу (высота 300 мм, диаметр 50 мм) с нижним сливом загружают 150 мл воды и нагревают до 80 С, затем при слабом перемешивании и непрерывном нагреве загружают кристаллы сульфохлорида, снятые о нутч-фильтра. После загрузки смесьперемешивают 20 ион и отстаивают (без перемешивания) 30 мин. Затем нижний слой сливают. Получают 186 г п-хлорбензолсульфохлорида, содержащего около 0,2;вес. % вл 1 аги и около 1,1% п-хлорбензолсульфокислоты, Т. пл. сульфохлорида 70 С.В этой же кобле и-хлорбензолсульфохлорид обрабатывают вторично 150 мл воды, Смесь перемешивают 30 мин, отстаивают 1,5 час, после чего нижний слой сливают. Получают 184 г п-хлорбензолсульфохлорида, содержащего около 0,1% влаги и лишь следы и-хлорбензолсульфокислоты. Т, пл, сульфохлорида 72 - 73 С.П р имер 2. К 100 г и-хлорбензолсульфохлорида, полученного по примеру 1, добавляют 1 г тионилхлорида и перемешивают 1 час, после чего в течение 1 час массу отдувают слабым потоком сухого воздуха. Получают п-хлорбензолсульфохлорид, в котором практически отсутствует влага. Пр и мер 3. По известному способу получают 2,4,5-трихлорбензолсульфохлорид из 181 г 1,2,4-трихлорбензола (технического) и 500 г хлорсульфоновой кислоты. Смесь выли вают на 2 кг льда, выделившиеся кристаллыотсасывают, на нутч-фильтре. Получают 484 г кристаллов сульфохлорида. Состав сульфохлорида (в г):2,4,5-Трихлорбензолсулыфохлорид 2492,4,5-Трихлор,бензольсульфокислота 3,5Вода 201 Серная кислота 34 Как описано в примере 1, кристаллы сульфохлорида обрабатывают дважды водой при температуре 75 - 80 С. После второй обработки водой получают 241 г 2,4,5-трихлорбензол сульфохлорида, содержащего около 0,1%влаги; т. пл. 70,5 - 71 С,Предмет изобретения1, Способ очистки ароматических сульфо 25 хлоридов, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты сульфохлорида иудаления, влаги, влажные кристаллы ароматического сульфохлорида обрабатывают водойпри температуре выше температуры плавлеЗО ния сульфохлорида с последующим выделением целевого продукта известным способом.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтодля полного удаления влаги ароматическийсульфохлорид, после обработки его водой,35 обрабатывают тионилхлоридом,