Способ получения смещанных сульфатосодержащих эфиров целлюлозы

(22) Заявлено 08,04,70 (21) 1421489/2 08 В 13/О присоедииеии 3) Приоритет яакиооудвротвеииьй комитетВоввтв Миииотров СССРпо делам изооретеиийи открытий 53) УДК 661.728.87(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ .,СУЛЬФАТСОДЕРЖАШИХ ЭФИРОВ ЦЕЛЛЮЛО 3 Ы,ные),Введени иры цед- идрофиль атных групп люлозы приводности и к изм к увеличениюнию раствор т Известны способы получения смешанных,судьфатсодержащих эфиров целлюлозы путемобработки неполностью замешенных простыхиди сложных эфиров целлюлозы судьфаминовой кислотой в присутствии амидов карбоновых кислот и ури нагревании до темпера,туры выше 120 С, Однако этот способ приходится проводить в присутствии токсичныхвеществ при нагревании,С целью упрощения процесса, предлагает Ося в к.честве сульфатирующего агента применять комплекс трехокиси серы и диметил формамида и процесс вести при температуоре не выше 35 С.Способ состоит в том, что неполностью бзамешенные простые нли сложные эфирыцеллюлозы обрабатывают комплексом трехокиси серы и диметидформамида,Реакцию сульфатирования проводят неболее 4 час при температуре не выше 35 С 26и подаче в реакционную смесь не более1,2 моль трехокиси серы, считая на свободный Гидроксил эфира целлюлозы, используе емого ддя судьфатирования. Для лучшего контакта реагирующих веществ к реакционной 26 смеси добавляют инертный органич бавитель. Сульфатирующий комплекс изготовляю из доступных реагентов - трехокиси серы Водные растворы водорастворимых сме- шанных эфиров целлюлозы, содержащих суль ;фатные группы, не коагудируют при нагревании и под действием катионов большинства многовалентных металлов, например кальция, магния, железа, меди и др.П р и м е р 1, К 1 вес. ч. метилцеллюлозы, содержащей 13,7% метоксильных групп, 6,1% влаги и раствор 5 пощейся и воде на 3,9%, добавляют 2,8 вес, ч. диметилформа мида, 1,8 вес,ч, метиленхлорида и 5,4 вес.ч, раствога комплекса трехокиси серы и диметидформамида (трехокнсь серы димо тидформамид = 1; 2) в дихдорэтане, содер жащего 1,5 вес, ч. трехокиси серы, Рвак840- 4мывзют водно фяцетоновой смесьюолученныйпродукт содержит 72% серы, растворяетсяв воде. Водные растворы не коагулируютпри нагреваниидо 100 С и добавке в нихсолей кайьция магния, железа, меди. Водный раствор исходной метилцеллюлозы коагуо -алирует при 40 С, а при нагревании до 60 Си выше вода отделяется от геля метилцеллюлозы,П р и м е р 5, К 1 вес. ч. этилцеллю 11 лозы, содержащей 45,5% этоксильных групп,добавляют 2 мл дихлорэтана и 25 мл раствора комплекса трехокиси серы и диметилформамида (трехокись серы: диметилформамид == 1: 2) в дихлорэтане, содержащего 0,3 вес.ч.5 трехокиси серы. Реакционную смесь перемешивают 1 час при комнатной температурезатем высаждают в воду, в которую добавляют водный раствор аммиака. Полученныйпродукт содержит 5,4% серы,ф П р и м е р 6. К 1 вес, ч, ацетилцеллюлозы, содержащей 53% связанной уксуснойкислоты, добавляют 4,8 мл метиленхлоридаи 1,26 вес, ч, раствора комплекса трехокиси серы и диметилформамида (трехокись серб ры : диметилформамид = 1;2) в дихлорэтане, содержащего 0,27 вес, ч, трехокиси серы, Реакционную смесь перемешивают 1 часпри комнатной температуре, затем осаждают в горячую воду. Полученный продуктЭФ промывают водой, после сушки он содержит2,3% серы, не растворяется, но сильно набухает в ацетоне и водно-ацетоновых смесях,неполностью растворяется в ацетон-этанольной смеси.3 Способ получения смешанных сульфатсодержащих эфиров целлюлозы путем обработ 49ки неполностью замешенных эфиров целлюлозы сульфатирующим агентом, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве сульфатирующе го агента применяют комплекс трехокиси 45серы и диметилформамида и процесс ведут при температуре не выше 35 С. Составитель С. )СотоваТех ед Н. Андрейчук Корректор,И, Гоксичехред",+. ----Редактор О, Кузнецова Заказ 3681/323 . Тираж 630 Подписное ЦПИИПИ Госуда 1 ственногь комитета Совета Министров СССР,по делам изобретений н открытий 113035, Москва ЖРаушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент"г, Ужгород, ул, Проектная, 4 3334ионную смесь перемешивают и оставляютри комнатной температурена 2 час,затемьысаждают ацетоном, Осадок промываютюдно-ацетоновой смесью до отрицательной;еакции йромйвйой смеси на сульфатион (сЗаС ), Полученный продукт ссдержит 125/2юеры, легко растворяется в воде. Водныираствор при нагревании до 100 С не коагулирует, коагуляции не наблюдается и придобавлении в раствор солей железа, кальция,магния, меди,П р и м е р 2, Реакцию проводят, какв примере 1, но берут 0,68 вес, ч, трехокиси серы, Полученный продукт содержит;4,6% серы, неполностью раСтворяетсяв воде,но полностью растворяется в 1%-ном растворе едкого патра,П р и м е р 3, К 1 вес. ч, метилцел- ,люлозы (такой же, как в примере 1) добавляют 2,8 вес. ч. Димртилформамида и через0,5 час 7,5 мл раствора комплекса трехокиси серы и диметилформамида в диметилформамиде, содержащего 1,25 вес. ч. трехокиси серы, Реакционную смесь перемешивают 0,5 час при комнатной температуре,затем высаждают зтанолом. Осадок промывают этанолом до отрицательной реакции насульфат-нон, В предпоследнюю порцию этанола для промывки добавляют водный раствор аммиака для перевода сульфатных группв солевую форму, Полученный продукт содержит 14,1% серы, полностью растворяется в воде, Водный раствор не коагулируетпри нагревании до 100 С и при добавлениисолей кальция, магния, железа, меди, по коагулирует при добавке водорастворимых соединений бария.П р и м е р 4. К 1 вес, ч, метилцеллюлозы содержащей 30% метоксильных группи 3,3% влаги, растворяющейся в воде на9977 добавляют 3,8 вес, ч, диметилформамида и 2,5 вес, ч, раствора комплексатрехокиси серы и диметилформамида (треокись серы: диметилформамид = 1: 2) вдихлорэтане, содержащего 0,7 вес. ч, тре-",окиси серы. Реакционную смесь перемешивают и оставляют на 1 час при комнатной температуре, затем осаждают ацетоном и проФормула изобретения