Способ количественного определения хелатообразующих оксиоксимоввсесоюзмая11лте8тко”1ее; 4с: и1ай; bhejiiiotek. n i

Союз Советских Социалистических Республик. Кл. С 01 п 27/46 3.17,1970 ( 1419222/2 Заявле 11 ецием заявкирисо 1 риорит Комитет по делам обретений и открыти ри Совете Министров СССРОпубликовано 24.11.1972. Б 1 оллстепьДата опубликования описания 7.1 Ч.1972 ДК 543,854,1(088.8 Авторы зобретен. Н, Ласкорин и В. А. Семенов Заявит ПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕ ХЕЛАТООБРАЗУЮЩИХ ОКСИОКСИМО Я комплексообразоватсля, а органический - раствор анализируемого оксиоксима в органическом растворителе, например в хлороформе.В качестве металл - комплексообразователя 5 х 10 жно применять ЛЮООЙ металл, которыЙ способен и количественному хелатообразованию с указаными оксиокспмами в кцслоц области рН. 1-1 ацболее приемлемым цз таких металлов является медь, на которой и отрабатывался О предлагаемый способ.Исходный водный раствор металла - комплексообразователя должен иметь рН, при котором происходит количественное хелатообразование оксиоксима с данным металлом, Например, 5 при применении сернокислой меди в качествеметалла - комплексообразователя рН должен быть не Ш 1 же 4,3, Прц этом р 1-1 происходит количественное хслатообразовацце меди с любым из указанных ниже типов оксцоксцмов, 1 а- Э створы с рН 4,3 получают путем растворенияпродажного препарата сернокислой меди количестве, необходимом для получения 0,1 н.раствора.С целью ОоеспечепиЯ ЯОлнОты треврашения 5 оксиоксима в хелатный комплекс с металлом,количество металла - хелатообразователя надо брать в избытке по сравнению со стехцометрически необходимым для связывания оксима в хелат.О Титрование вь Предлагаемый способ относится к способаманализа веществ с применением метода потенциометрического т 1 трования,Известен способ количественного определения окспоксимов путем добавления к растворупробы анализируемого вещества серной кислоты с последующим нагреванием раствора идобавлением раствор формальдегида, кислоо раствора железоаммониевых квасцов и гипосульфита аммония с последующим фотометрированием получешюго окрашенного соединения. Однако известпым способом определитьхелатообразующие оксиоксимы нельзя, т. к.определение по оксимпой группе дает суммувсех оксимов как хелатообразующих, так и необразующих хелатов,Предлагают спосоо количестгецпо; о определения хелатоооразу 10 щих Оксиокс 1 мов. Спосооосцовац на свойстве этик соедипеий прц образовании хелата с металлом выделять эквивалентное количество кислоты. В описанныхусловиях хелатообразование указанных оксиоосимов, а, следовательно, и выделение кислоты проходит количественно. Сами окспоксимы,будучи очень слабыми кислотами, в описанныхусловиях не титруются и определению кислоты пе мешают.Анализ проводят методом двухфазного потенциометрического титрования, в котором водной фазой является раствор соли металла -дел пвшеися кислоты ведутЗаказ 873/11 Изд.343 Тираж 448 11 одписпоеЦНИИПИ Комитета по дезам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Сапунова, 2 Типография, пр. потенциометрически но шкале рН, используя стеклянный и каломелевый или хлорсеребрянный электроды. Титрантом служит стандартный раствор щелочи.Титрование должно производиться до рН исходного водного раствора металла - хелатообразователя, что обеспечивает количественное превращение оксиоксима в хелат и количественное титрование выделившейся при хелатообразовании кислоты.Предлагаемый способ может служить для количественного анализа оксиоксимов типа 2-окси-алкилбензофеноноксима, а также и друпих оксиоксимов, способных к хелатообразованию с металлами, наприсеЕ, диалкил-аоксиоксимов формулыОН ИОН1К - С - ЯН Методика анализа.Пробу образца, содержащую 5 м.экв определяемого оксиоксима отвешивают в мерную колбочку на 50 мл, в которую добавляют до метки хлороформ,В стаканчик для титрования вносят 50 мл 0,1 н. раствора сернокислой меди (рН 4,3) и 5 мл вышеуказанного хлороформенного раствора оксиоксима. Смесь титруют по шкале рН при энергичном перемешивании 0,1 н, раствором щелочи до рН исходного водного раствора. Титрование ведут до тех пор, пока рН не будет изменяться в течение 3 мин,При определении оксиоксимов, растворенных в органических растворителях, например в керосине, органический раствор контактируют с водным раствором металла - хелатообразователя либо непосредственно, либо после добавления в стаканчик для титрования равного по объему количества хлороформа, Последнее переводит органическую фазу вниз и улучшает условия ее контактирования с водной фазой.П р и м е р 1. Пробу образца технической смеси 2-окси-алкилбензофеноноксима (приблизительно 1,5 г) отвешивают в мерную колбочку на 50 мл, в которую добавляют до метки хлороформ. В стаканчик для титровачия вносят 50 мл 0,1 н. раствора сернокислой меди (рН 4,3) и 5 мл хлороформенного раствора из вышеуказанной мерной колбочки. Смесь тит 5 10 15 20 25 30 35 руют потенциометрически при перемешивании до рН исходного водного раствора. После пересчета результатов анализа из образцов на азот найдено, что пРодУкт содеРжит 3,2 о/о азота. Следовательно содержание азота, принадлежащего 2-окси-алкилбензофеноноксиму, составляет 3,2.Анализ по Кьельдалю показал, что образец содержит 3,85 о/, азота. Следовательно, в продукте имеется 3,85 - 3,2=0,65% азота, принадлежащего изомерам 2-окси-алкилбензофеноноксима.П р,и м е р 2. 5 лил 0,1 н. раствора 2-окси- алкилбензофеноноксима в керосине помещают в стаканчик для титрования, в который добавляют 5 мл хлороформа и 50 мл 0,1 н, раствора сернокислой меди (рН 4,3), Смесь титруют при перемешивании 0,1 н, раствором едкого натра (К=1,07) до рН исходного раствора. На титрование пошло 4,7 лл раствора едкого натра. Следовательно, анализируемый раствор представляет собой 0,104 н. раствор 2-окси- алкилбензофеноноксима в керосине.Пример 3. В мерную колбочку на 50 мл отвешивают 1,312 г диоктилоксиоксима и до. бавляют до метки хлороформ, В стаканчик для титрования наливают 50 лл 0,1 н. раствора сернокислой меди (рН 4,3) и 5 мл хлороформенного раствора из вышеуказанной мерной колбочки. Смесь титруют потенциометрически при перемешивапии до рН исходного водного раствора. На титрование пошло 4,1 мл 0,1 н. раствора едкого натра (К=1,07). Вычислено мол, вес. 294; найдено мол, вес 300,Содержание диоктил-а-оксиоксима в продукте 98%. 1. Способ количественного определения хелатообразующих оксиоксимов, отличающийся тем, что пробу анализируемого вещества растворяют в органическом растворителе, добавляют в ней водный раствор соли металла, способного к количественному хелатообразованию с оксиоксимом в кислой области рН, например раствор соли сернокислой меди с последующим потенциометрическим титрованием полученной смеси раствором щелочи.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что титрование ведут до рН исходного водного раствора металла - комплексообразователя.