Катализатор для алкилирования фенолов

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 01.Ч 11,1970 ( 1453441/23-4) л. В 011 11/О присоединением заявкиоритет Комитет по делам аобретениЯ и открытиЯ при Совете Министров СССРОпубликовано 26.1.1972. Бюлл Дата опубликования описания УДК 66.095,2нь5 П 1.1972 вторызобретен Е, А. Вдовцова и Г. ф, федоровареднеазиатский научно-исследовательский институт нефтеперерабатывающей промышленности 3 аявител КАТАЛ ИЗАТ АЛКИЛИРОВА ЕНОЛ Пример 1. 10 - КУв Н.-форме, п пособом, с величин мкости (СОЕ) равн 0 г сухого катионита дготовленного обычным й статической объемной й 4,0, загружают в стекИзобретение относится к производству ка лизаторов для алкилирования фенола олеф нами или спиртами.Известно применение катионита КУв Н-форме в качестве катализатора для алкилирования фенолов олефинами или спиртами.Известный катализатор не обладает достаточной селективностью, на нем получают смесь продуктов разной степени алкилирования (моно-, ди-, триалкилфенолы), смеси изомеров с преобладанием орто-, а не пара-изомера.Известный катализатор не обеспечивает высокий выход целевых продуктов, кроме того, остается значительное количество исходного фенола, что затрудняет дальнейшее разделение веществ.С целью устранения указанных недостатков, в предложенный катализатор вводят 1 - 25 вес. % фтористого бора. Выходы моно- или диалкилфенолов при использовании КУ, модифицированного фтористым бором, составляют 70 - 95% от теоретического, моноалкилирование фенолов, имеющих свободное пара-положение, дает предпочтительно пара-изомеры(на 95 - 98%)2 лянную колонку пли 11-образную трбй, через него при комнатной температуре пропускают сухой фтористый бор (сушку производят насыщенным раствором борного ангидрида в 5 концентрированной НЬОх) до необходимогопривеса. С целью обеспечения равномерности насыщения образец катализатора периодически встряхивают, поэтому набивка колонки не должна быть плотной. Образец катализатора, 10 содержащий 10,5% ВГз и имеющий СОЕ 4,72,представляет собой сухие гранулы более тем.ного цвета, чем исходный катпонит КУ, слегка дымит на воздухе. Хранить катализатор желательно в плотно закрытой склянке.15 Испытание катализатора описано в примерах 2 иЗ.Пример 2. В нагретую до 70 С смесь4,О г (0,5 лоло) фенола и 20 г катализатора (содерхкание ВГз 5,6%) подают изобутилен в 20 течение 2,5 час до привеса 24,72 г, что соответствует молярному соотношению фенола, изобутилена и ВРз 1:О, 88:0,0082, Температуру реакции поддерживают в пределах 70 - 80 С, по окончании подачи пзобутплена реакцион пую смесь перемешивают в тех же условиях15 лшн. При охлаждении смесь кристаллизуется.Для отделения катализатора продукты реакции разбавляют бензолом, нагревают, про водят горячее фильтрование, катализатор про326971 Составитель Т. КомоваТехред Е. Борисова Редактор Е. Хорина Корректор И. Шматова Заказ 545/1 Изд. М 160 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по де;шм изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, )К, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 мывают бензолом. Маточный раствор и промывные воды объединяют, бензол удаляют отгонкой (остатки - в вакууме водоструйного насоса). Выход сырого продукта составляет 70,6 г; состав, %: фенола 1,45, 2-трет-бутилфенола 1,10, п-трет-бутилфенола 93,43. Получают п-трет-бутилфенола 87,9% от теоретического на исходный фенол в расчете на сырой продукт и 77,5% после отделения от других продуктов реакционной смеси фильтрованием,Отношение орто-изомеров к пара-изомерам 0,012.Аналогичным образом протекает алкилирование о-крезола изобутиленом, Отношение арто-изомеров к пара-изомерам составляет 0,03.При мер 3. В нагретую до 75 С смесь 10,8 г и-крезола и 2,18 г катализатора (с содержанием Вг з 7,7 /,) пропускают изобутилен со скоростью 3,0 л/час до привеса 14,2 г, что соответствует молярному соотношению и-крезола, изобутилена и ВРз 1: 2,5: 0,25, затем реакционную смесь перемешивают 30 мин при 75 - 80 С. По охлаждении катализатор отфильтровывают, промывают бензолом, фильтрат и промывные воды объединяют, добавляют 0,5 г сухой соды, отгоняют растворитель и полимеры. Получают 21,15 г сырого продукта со става, %; 2-трет-бутил-метилфенол 31,4, 2,6 ди-трет-бутил-метилфенола 61,3 других соединений 7,3. Выходы моно- и ди-продуктов составляют 40 и 59% от теоретического на исходный п-крезол. При использовании образца 10 катализатора с содержанием ВРз 10,5/о получают 47,15 г алкилата состава, /о. 2-трет-бутил-метилфенола 20,2, 2,б-ди-трет-бутил- метилфенола 64,7 и других соединений 15,1.Выходы моно- и ди-продуктов составляют 29 и 15 69% от теоретического на исходный п-крезол,Предмет изобретенияКатализатор для алкилирования феноловолефинами или спиртами на основе катионита 20 КУв Н-форме, отличаощийся тем, что, сцелью повышения активности и селективности, в его состав введено 1 - 25 вес. % фтористого бора.