Способ получения меркаптометилфосфиновыхили -фосфоновых кислот

: я%л л . - ,э;ч-:.щ О П И С А Н И Е 32 И 25ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетсккл Социалистических Республикприсоединением заявкиПриор ит Коцитет по дела зобретеиий и открытий при Совете Министров публиковаио 13.1 Х.1972. Бюллетень27ата опубликования описания 28.1 Х.1973 УДК 547.241.07(088,8) Авторыизобретени В, Ивасюк и ерго азанский ветеринарный институт аявитель уман ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕРКАПТОМЕТИЛФОСФИНОВЫХ ИЛИ -ФОСФОНОВЫХ КИСЛОТИзобретение касается способа полученияеркаптометилфосфиновых и меркаптометилфоофоновых кислот общей формулыи т-СогРтт аОй где К - алкил, арнл, ОН.Мер каптометилфосфиновые кислоты представляют интерес,как биологически активные 10 вешества, регуляторы молекулярных весов тиоколов и исходные для синтеза разнообразных фосфор- и серусодержащих соединений.Известен способ получения меркаптометильных производных фосфора путем конденсации 15 соответствующих галоидметильных производных фосфора с тиомочевиной с последующим гидр олизом получающихся изоти урон иевых солей, Недостатками этого способа являются многостадийность синтеза и сложность выде ления конечного продукта.С целью упрощения способа предложено галоидметилтиофосфиновые или - тиофосфоновые кислоты или их хлорангидриды подвергать гидролизу водой или водными щелочами при 25 нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами,По предлагаемому способу целевые продукты получают гидролизом галоидметилтиофосфиновых или тиофосфоновых кислот водой или 30 водными щелочами. В качестве исходных можно также использовать хлорангндриды ал. кил (арил) -галоидметилфосфиновых кислот, которые обработкой пятисернистым фосфором переводят в хлорангидриды алкил (арнл) -га. лоидметилтиофосфиновых кислот н подверга ют гидролизу. Процесс гидролиза хлорангид. ридов алкил (арил) -галопдметилтиофосфино. вых кислот до тиокислот и процесс последующего гидролиза тиокислот до соответствующих алкил (арил) -меркаптометилфосфиновых кис. лот можно проводить в одну стадию, В том случае, когда тиокислоты плохо растворимы в воде, используют смесь воды с органическими растворителями, например диоксаном, спиртом. Процесс ведут при нагревании, желательно, до 50 - 60 С,П р и м е р 1. 4,0 г МаОН растворяют в 70 л 1,г смеси вода-диоксан (1: 1), К полученному раствору приливают небольшими порциями 4,4 г хлора нгидрида хлор метилэтилтнофосфиновой кислоты, и реакционную смесь нагревают 0,5 час при 50 - 60 С. Затем раствор подкисляют концентрированной НС 1 и упарнвают в вакууме. По мере упаривання выпавшие кристаллы хлористого натрия отфильтровывают. После отделения осадка получают 2,5 г (71,4% ) этилмеркаптометилфосфиновой кислоты,3Найдено, %: Р 22,58; 8 22,90, Кислотное число 402 мг КОН/г,СЗН 90 Р 5Вычислено, %: Р 22,14; 5 22,85, Кислотное число 400 мг КОН/г.Г 1 ример 2. В 150 мл воды растворяют 18,8 г ХаОН, К полученному раствору приливают небольшими порциями 14,8 г хлорангидрида хлорметилтиофоофоновой кислоты и нагревают 0,5 час при 50 - 60 С. Затем раствор подкисляют концентрированной НС 1 и упаривают в вакууме. По мере упаривания выпавшие кристаллы хлористого натрия отфильтровывают. После отделения осадка получают 7,5 г (72%) меркаптометилфосфоновой кислоты.Найдено, %: Р 23,64; 5 25,25. Кислотное число 850 мг КОН/г.СН 5 ОЗРЯВычислено, %: Р 24,22; 5 25,00. Кислотное число 875 мг КОН/г.П р и м е р 3, 4,0 г хлорангидрида фенилхлорметилтиофосфиновой кислоты растворяют в 50 мл смеси вода-диоксан (1: 1) и нагревают 3 час при температуре кипения реакционной массы. Затем растворитель отгоняют 3211254в вакууме. Образуется густая вязкая масса,которая постепенно кристаллизуется. Перекристаллизовывают из смеси бензола,и петролейного эфира. Получают 2,4 г (80,8%) фенилмеркаптометилфосфиновой кислоты (т. пл,90 С) со следующими показателями:Найдено, %: Р 16,48; Ь 16,10, Кислотноечисло 296 мг КОН/г.С 7 Н 9 О,Р10 Вычислено, %: Р 16,48; 8 17,02, Кислотноечисло 296 мг КОН/г,Предмет изобретения15 1. Способ получения меркаптометилфосфиновых или - фосфоновых кислот на основе галоидметильных производных фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, галоидметилтиофосфиновые или-тио фосфоновые кислоты или их хлорангидридыподвергают гидролизу водой или водными щелочами при нагревании с последующим выделением целевого продукта, известными методами.25 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 50 - 60 С,