Способ получения функциональнозамещеппых диалкилфосфатов

ОПИСАН ИЕ 39604ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союэ Советских Социалистических Ресоу 0 лииЗависимое от авт. свидетельстваПК С 071 9/08 1347815/23,711.1969 (У аявлен присоединением ваявриоритетпубликовано 02,Х 1,19 Комитет оо делам обретений и открытий ри Совете Министров СССР(088.8) бюллетень33 опубликования описания 3,1.1972 вторыобретения Э. Е. Нифантьев, В, С, Благовещенский, А. М, Сокуренко и Л. С. Склярский Московский Государственный Университет им, М. В. Ломоносовааяв СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНОЗАМЕЩЕННЬ ДИАЛ КИЛ ФОСФАТОВносится к областидинений, а именноя функциональнозаобщей формулы Изобретение о ганических сое особу получени иалкилфосф атон) рУОН 25 где К - функциональнозамещенный углеводородный радикал. 10Известен способ получения функциональнозамещенных диалкилфосфатов обработкой хлорокиси фосфора водой при молярном соотношении реагентов 1: 1 с последующим удалением хлористого водорода и обработ кой гидролизата высшим спиртом при молярном соотношенйи последнего к хлорокиси фосфора, равном 2:1.Однако функциональнозамещенные диалкилфосфаты, такие, например, как дитетраги дрофурфурилфосфат получаются с низким выходом или вовсе не получаются, как, например, фосфорсодержащие полимеры на основе целлюлозы и лигнина.С целью расширения сырьевой базы и ас сортимента диалкилфосфатов предлагается новый способ получения функциональнозамещенных диалкилфосфатов, который заключается в том, что фосфорноватистую кислоту подвергают взаимодействию со спиртом, че тыреххлористым углеродом и основанием, например триэтиламином.Процесс может быть проведен при нагревании до 100 в 1 С в среде инертного органического растворителя, например эфира или диоксана.Предлагаемый способ позволяет получать с большим выходом функциональнозамещенные диалкилфосфаты, например, дитетрагидрофурфурилфосфат или такие сложные производные, как фосфорсодержащие полимеры на основе целлюлозы и лигнина, содержащие монотонные кислофосфатные фрагменты,Все эти вещества представляют интерес как комплексообразователи.Пример 1.а) В колбу с обратным холодильником и мешалкой помещают 1 б,2 г порошкообразной целлюлозы, 150 лл диоксана, 33 г триэтиламина, б,б г фосфорноватисгой кислоты и 30 г четыреххлористого углерода. Затем смесь нагревают в течение 3 час при 100 С. После охлаждения реакционную смесь фильтруют, осадок промывают 30 лтл теплого хлороформа, 30 лтл холодного хлороформа и два раза по 30 лтл метанола (после промывания вещество не должно содержать хлоргидрата амина). Далее продукт выдерживают в вакуумном эксикаторе до постоянного веса. Выход 15,5 г.Содержание фосфора 7,8%.319604 Составитель Л, КарунинаРедактор О, Юркова Текред 3, Тараненко Корректоры: И, Шматова и Н. Шевченко Заказ 3628/11 Изд "Го 1555 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-З 5, Раушская наб д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 б) Аналогично описанному выше, но с целлюлозной ватой, получен продукт. Выход 15,9 г; содержание фосфора 5,4 о/оП р и м е р 2. Аналогично методике получения фосфорилированной целлюлозы получают тетрагидрофурфурилофосфат из 10,2 г тетрагидрофурфурилового спирта, 50 г четы. реххлористого углерода, 3,3 г фосфорноватистой кислоты и 16 г триэтиламина в 80 мл эфира. Выход продукта 7,6 г (53). Эквивалент титрования 301,303 (вычисленная величина 298). П р и м е р 3. Аналогично методике примера 1 из 15 г гидролизного лигнина Саратовского завода, 120 нл диоксана, 30 ня триэтиламина, 30 г четыреххлористого углерода и 6,5 г фосфорноватистой кислоты получают 15,1 г фосфорилированного лигнина с содержаниемфосфора 6,7 о/. Предмет изобретения5 1. Способ получения функциональнозаме.- щенных диалкилфосфатов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, фосфорноватистую кислоту подвергают взаимодействию со спиртом, четыреххлористым уг леродом и основанием, например триэтиламином, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что 15 нагревание ведут до 100 - 125 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут в среде инертного органического растворителя, например диоксана.