Способ получения формилакриловой кислоты

НвЯд нд е р ЗО 215 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Саоа Соеетскил Социалистических(21) 1375624/23-4аявкиГосударственный комите Совета Министров СССР ло делам изобретенийн открытий УДК 547.481,07(088.8) Бюллетень2 Дата опубликовани исания 05,04.7 Авторыизобрстея А. Смир. И. Мильман Б. Краянск рдена Трудового Красного Знамени политехнический о Орджоникидзе и Краснодарский политехническийинститут 4) С ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМИЛАКРИЛОВОй КИСЛО Изобретение относится к получению формплакриловой кислоты, Эта непредельная альлегидокислота относится к числу ценных мономеров в промышлености пластмасс.Известный способ получения формилакриловой кислоты основан на электрохимическом окислении на электродах из двуокиси свинца в среде минеральной кислоты, например серной, при анодном потенциале 1,5 - 1,55 в, температуре 15 - 60 С и концентрации фурфурола 0,6 - 0,2 моль/л.Электрохимический процесс окисления преимущественно ведут при количестве тока, приходящемся на 1 моль фурфурола, равном 125 в 1 а час,Такой способ получения формилакриловой кислоты отличается простотой и хорошей воспроизводимостью результатов, Выход 80%.Дальнейшее изучение процесса электрохимического окисления фурфурола позволило установить новые закономерности и предложить условия, позволяющие существенно усовершенствовать процесс получения формплакриловой кислоты,С целью увеличения выхода целевого продукта, предлагается процесс вести в присутствии в качестве катализатора или двухромовокпслого калия, или пятиокиси ванадия либо молибдата натрия. Желательно использовать) Зандатели Новочеркасский институт им. Сефурфурольпые копденсаты гилролизных заволов.Установлено, что добавление к аналитудвухромовокислого калия или пятиокиси ва надия, или молибдата натрия, выполняющихроль переносчиков тока и одновременно катализаторов процесса, увеличивает выход формилакриловой кислоты до 95% по веществу и по току,10 Пример 1. В анодное пространство термостатированного электролизера наливают 150 мл однонормальной серной кислоты, 8 мл свежеперегнанного под вакуумом фурфурола и 3 г бихромата калия. Анодное и катодное 15 пространства разделены керамической .диафрагмой, В катодное пространство заливают .однонормальпую серную кислоту и вставляют свинцовый катод. Анод цилиндрический из двуокиси свинца с видимой поверхностью 20 62 см. Раствор подвергают электролизу притщательном перемешивании,температуре 15 - 20 С и постоянном потенциале анода, равном 1,55 в.Образующуюся в результате электролиза 2 формилакриловую кислоту качественно определяют методом бумажной хроматографии и спектроскопически. Количественное содержа.ние ее определяют колориметрпческим методом, основанным на использовании характер319215 Составитель Н. Токарева Техред Т. Курилко Корректор Л. Денискина Редактор Т. Пилипенко Заказ 45073 Изд. М 1015 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 475Типография, пр. Сапунова, 2 ной реакции альдегидов с 2,4-динитрофенилгидразином и последующим растворением осадка гидразонов в 0,025/о-ном растворе щелочи. Гидразон фурфурола нерастворим, а раствор гидразона формилакриловой кислоты, имеющий интенсивную кровавокрасную окраску, подвергается колориметрированию.Электролиз ведут 4 - 4,5 час, выход формилакриловой кислоты достигает 90 - 95% по веществу и по току,П р и м е р 2, Пятиокись ванадия в количестве 1 - 0,8 г растворяют в 150 мл горячей однонормальной серной кислоты. После охлаждения в раствор вносят 8 мл фурфурола, ,и после его растворения при тщательном перемешивании ведут электролиз в течение 5 - 5,5 час при 15 - 20 С и потенциале анода 1,55 в. Выход формилакриловой кислоты достигает 90% по веществу и по току.П р и м е р 3. В 150 мл однонормальной кислоты последовательно растворяют 8 мл фурфурола и 4 г молибдата натрия, Далее раствор подвергают электролизу 5,5 - 6 час при постоянном потенциале анода 1,55 в и температуре 15 - 20 С. Выход достигает 90% по веществу и по току.Характерной особенностью данного катализатора является то, что превышение содержания последнего в электролизате указанного количества уменьшает скорость процесса. П р и м е р 4. Электролизу подвергают подкисленный серной кислотой (до общей ки.слотности 1 н,) фурфурольный конденсат, получаемый на Краснодарском гидролизном 5 заводе и содержащий до 0,3 моль/л фурфурола. К 150 мл такого раствора добавляют 3 г бихромата калия и ведут электролиз при постоянном потенциале 1,55 в, температуре 15 - 20 С при тщательном перемешивании раство ра в течение 2 час.Выход формилакриловой кислоты достигает 85% по веществу и по току. Формула изобретения15 1. Способ получения формилакриловойкислоты электрохимическим окислением фурфурола на электродах из двуокиси свинца всреде минеральной кислоты, например серной,при анодном потенциале 1,5 - 1,55 в, темпера 20 туре 15 - 60 С и концентрации фурфурола 0,6 -0,2 моль/л соответственно, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствиив качестве катализатора или двухромовокис 25 лого калия или пятиокиси ванадия, либо молибдата натрия,2. Способ по п, 1, отличающийся тем,что электрохимическому окислению подвергают фурфурольные конденсаты гидролизных30 заводов.