Способ ацетилирования линалеола

Номер патента: 31430

Авторы: Исагулянц, Смольянинов

ZIP архив

Текст

с 12 с о З 148 О АВТВРС ВИДЕТЕЛЬСТВО И ЗВБРЕТЕНИЕ ОП СЯНИ а. пособа ацетилирования пинал авторскому свидетельству В. И. Исагулянца и Езаявленному,31 декабря 1932 года (спр. о перв Смольянинова,Ж 121250). 933 года. О выдаче авторского свидетельства опубликован авг Н=СН,+(СНзСО 1, РО,Н 00 С = СНСН.,СНСНз- СН =СНв+НзРО,Н 175) При ацетилировании линалоола обычно реакция, проводимая при нагревании, дает ацетата только 40 - б 0% от теории, значительная же часть линалоола, около 40%, в присутствии уксусного ангидрида и при высокой температуре отщепляет молекулу воды, превращаяясь в соответствующие углеводороды С 1, Н,з, терпинен и дипентен.Работа при высокой температуре 100 в 140 с уксусным ангидридом имеет еще то неудобство, что вызывает разъедание обычной аппаратуры (эмаль, аллюминий),В предлагаемом способе ацетилирования щлиналоола уксусным ангидридом, с содержанием последнего 85 - 95%, реакцию ведут в присутствии следов ортофосфорной кислоты. Реакция протекает на холоду при температуре не выС =СНСН,СН, - СНз линалоол ше 38, Выход ацетатов 95 - 97% теории. Под влиянием смеси фосфорной кислоты и уксусного ангидрида происходит частичная изомеризация линалоола в гераниол, так что в результате ацетилирования получается смесь линалил и геранил.ацетатов, которые при необходимости могут быть разделены фракционированной перегонкой в вакууме.Для данного процесса можно предположить следующий механизм реакции.Уксусный ангидрид в присутствии фосфорной кислоты образует с последней смешанный ангидрид3 (СНзсО), ,О+ НзРО -- 3 СНз СООН+ (СНз СО)з Р 04Таким образом, ацетилирующим средством является не уксусный ангидрид, а промежуточный смешанный ангидрит фосфорной и уксусной кислот.ОНОсвобождающаяся фосфорная кислота вновь вступает в реакцию с уксусным ангидридом, образуется смешанный ангидрит, который вновь ацетилируют и т, д,П р и м е р. В алюминиевый или эмалированный аппарат, снабженный рубашкой для охлаждения и мешалкой, загружают: линалоола 70%-ного 100 кг уксусного ангидрида 92%-ного 70 к, каталитической смеси 0,5 кг,Так называемую каталитическую смесь приготовляют заранее следующим образом; 10 к уксусного ангидрида 92%-ного, 1 ке ортофосфорной кислоты уд. в. 1,7 (85%.ной) смешивают и дают стоять 24 часа, После этого каталитическая смесь готова для применения. Если брать для работы свеже прйготовленную каталитическую смесь, то тогда реакция ацетилирования идет оченьбурно, с превращением значительной части линалоола в терпены.Смесь перемешивают в течение двух часов, поддерживая температуру не выше 35 - 38; затем реакционную, смесь оставляют стоять 12 час., после чего нейтрализуют избыток уксусной кислоты . и полученный ацетат фракционируют в Ф вакууме. Выход ацетата (с числом обмыливания 210) 1 ОО кг. После разгонки в вакуу- ф ме получают ацетат с числомобмылива- ния 240 в 2 бО. Предмет изобретения,Способ ацетилирования линалоола путем обработки его уксусным ангидридом, отличаюшийся тем, что реакцию ведут в присутствии фосфорной кислоты с целью понижения температуры реакции, Леипремпечатасоюз. ТипГ 1 еч, Труд". 4856 - 1000

Смотреть

Заявка

121250, 31.12.1932

Исагулянц В. И, Смольянинов Е

МПК / Метки

МПК: C07C 67/08, C07C 69/145

Метки: ацетилирования, линалеола

Опубликовано: 31.08.1933

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-31430-sposob-acetilirovaniya-linaleola.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ ацетилирования линалеола</a>

Похожие патенты