Способ получения сополимеровл. г: ная: шчешк”-от-ка

309037 бове Сооетокик Социалистичеокик РеопубликЗависимое от авт, свидетельства-Заявлено 14.Х.1967 ( 1190700/23-5)с присоединением заявки1319698/23-5ПриоритетОпубликовано 09 Л .1971, БюллетеньДата опубликования описания 29.1 Х.1971 МПК С 08 15/36 С 08 27/14Комитет по делам изобретений и открыт при Секете Министре СССР78.744,32-13 (088.8) Авторыизобретени Н. Андреев, Ж. С. Согомонянц, Н. С. Шабанова, А, П, Филиппо Д, Н, Алексеева и Н. А, Марецкая Институт высокомолекулярных соединений АН СССРЗаявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОП МЕР пособ можно также испольовления гомогенных карбоембран. При этом вначале лимеров сложных органичеганических эфиров кислот отовят пленки, которые заводой или растворами щеые при этом гомогенные Предлагаемыи сзовать для изготксилсодержащих миз растворов сопоских и кремнийоракрилового рядатем обрабатываютлочей. Получаем Известен способ получения сополимеров путем сополимеризации сложных эфиров акрилового ряда с кремнийорганическими эфирами акриловых кислот.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что полученные продукты подвергают гидролизу, что позволяет получать карбоксилсодержащие сополимеры акриловых кислот с их органическими сложными эфирами, мало отличающиеся по составам от расчетных, Согласно изобретению сополимеризацию указанных мономеров осуществляют в присутствии инициаторов радикальной полимеризации или катализаторов анионной полимеризации.Полученные сополимеры легко и количественно превращаются в карбоксилсодержащие сополимеры путем добавления воды в диоксановые растворы сополимеров и кратковременного нагревания этих растворов. Выход карбоксилсодержащих сополимеров 70 - 95%. мембраны характеризуются широким диапазоном электропроводности.П р и м е р 1. Молярное соотношение метилметакрилата (ММА) и триметилсилилмет акрилата (ТМСМ) равно 50: 50. 5,8 г ММА,9,2 г ТМСМ, 0,03 г перекиси бензопила нагревают в запаянной ампуле при ступенчатом подъеме температуры от 50 до 130 С. Полученный сополимер растворяют в диоксане и 10 гидролизуют водой, Гидролизованный сополимер из диоксанового раствора высаживают петролейным эфиром, экстрагируют бензолом и высушивают в вакуум-сушилке. Выход переосажденного сополимера 76%, Тразмяг 15 (по методу ИВС) 191 С, (т 1) =3,75 в диметилформамиде (ДМФА), Сополимер содержит 20,4% СООН, что соответствует 42 мол,% звеньев метакриловой кислоты (МАК).П р и м е р 2. Молярное соотношение ММА 20 и ТМСМ - равно 80: 20, 10,75 г ММА, 4,25 гТМСМ, 0,03 г перекиси бензоила полимеризуют. Полученный сополимер обрабатывают в условиях примера 1. Выход сополимера 97%, Тра,мкг 143 С, (т 1) =4,68 в ДМФА. Сопо лимер содержит 8,8% СООН, что соответствует 19 мол. % звеньев МАК.П р и м е р 3, Молярное соотношение ММАи ТМСМ равно 50: 50, 5,3 мл ТМСМ, 3,2 мл ММА полимеризуют в 51 мл толуола в приЗо сутствии 0,02 моль/л 1,2 н, н-бутиллития вТМСМ Йом см БМА Котн 10 20 30 50 60 70 80 90 80 20 7050 40 30 20 72,6812,630,660,1270,0520,01 31000 2350 183 33,5 14,5 3,6Заказ 2471/15 Изд.1006 Тираж 473 Подлисное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова 2 гексане при - 70 С, в течение 4 час. После удаления растворителя полимер обрабатывают разбавленной НС 1, промывают водой, сушат. Выход сополимера 16%, (т 1) =0,2 в ДМФА. Сополимер содержит 24% СООН, что соответствует 50 мол. % звеньев МАК.П р и м е р 4. Молярное соотношение ММА и триметилсилилакрилата (ТМСА) равно 50: 50, 6,6 г ММА, 8,9 г ТМСА, 0,03 г перекиси бензоила полимеризуют. Полученный сополимер обрабатывают в условиях примера 1. Выход сополимера 97%, Тр,мн, 100 С, (т 1) =3,99 в ДМФА. Сополимер содержит 40% СООН, что соответствует 77 мол. % звеньев акриловой кислоты.П р и м е р 5. Молярное соотношение бутилметакрилата (БМА) и ТМСМ равно 80: 20. 5,33 г БМА, 1,3 г ТМСМ, 0,0133 г перекиси бензоила полимеризуют и обрабатывают в условиях примера 1. Полученный гидролизованный сополимер имеет Тразмяг 97 С. Сополимер содержит 24 мол. % звеньев МАК. Выход сополимера 95%.Пример 6. 9 г БМА и 1 г ТМСМ полимеризуют в запаянных ампулах в присутствии 0,2% перекиси бензоила нагреванием в течение 30 час при температуре от 50 до 130 С. Из полученного твердого прозрачного сополимера приготовляюг 5%-ный раствор в сухом очищенном диоксане, фильтруют и отливают из него на стекле пленку. После высушивания пленки при 30 - 40 С стекло с пленкой помещают на несколько часов в воду при комнатной температуре, после чего пленку легко, отделяют от стекла.Аналогичным методом получают мембраны из сополимеров БМА и ТМСМАдругихсоставов, а также из сополимеров ТМСМА с изооктилметакрилатом и другими эфирами акрилового ряда, Электропроводность полученных мембран приведена в таблице. Электропроводность мембран, полученных из сополимеров бутилметакрилата (БМА) и триметилсилилметакрилата (ТМСМ)Предмет изобретенияСпособ получения сополимеров путем сополимеризации сложного органического эфира акрилового ряда со сложным кремнийоргани ческим эфиром акриловых кислот, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью синтеза карбоксилсодержащих сополимеров, полученные продукты подвергают гидролизу,