Способ модифицирования полиамидов

305658 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Соеетскнк Социалистическиа Республикависимый от патента20/20 явлено 041,1969 ( 1302960/2 М ритет Комитет оо деламобретений н открытийри Совете МинистровСССР ДК 678.675(088.8 убликовано 04.т/1.1971. Бюллетень1 та опубликования описания 2.Х 11.1971 Авторыизобретения Ино Дитрих Хельстранцым и Райнер Янссенеспублика Германии Заявител иная фирмаринг АГеспублика Германии) ОВАНИ ЛИАМИ ПОСОБ МОДИ 2 особам получеля изготовления миды растворимы творителях - аро 30 Изобретение относится к спния полиаыидов, пригодных дотверждающихся композиций.Известен способ модифицирования полиамидов со свободными концевыми аминогруп пами, полученными из алифатических поликарбоновых ю 1 лслот с числом углеродных атомов не менее 12 и алифатических диаминов с числом углеродных атомов не менее 3, соединениями, содержащими винильные группы. 10Предлагается способ модифицирования подобных полиамидов с концевыми аминогруппами малеиновым ангидридом, приводящий к получению полиамидов с новым свойством - термореактивностью в присутствии инициато ров,полимеризации. Получаемые модифицированные полиамиды или как таковые или в смесях с другими полимеризуемыми мономерами с наполнителями или без них применимы как литьевые смолы, ла 1 ки, клеи и др, 20Способ заключается в нагревании при перемешиваиии полиамидов с амппными числами 70 - 130 с ангидридом малеиповой кислоты в количестве 4 - 16 О/о от веса полиамида в течение 0,5 - 1,0 час при 90 - 130 С. Введение 25 концевых винильных групп является результатом ацилирования аминогрупп ангидридом малеиновой кислоты.Модифицированные полиав обычных органических рас магических углеводородах, спиртах, кетонах, имеют содержание двойных связей 0,07 - 0,19 эквивалента на 100 г полимера.Пример 1. 750 г димерной жирной кислоты таллового масла, 0,038 г фосфорной кислоты и 468 г а,о-диамино,9-диоксадекана нагревают в атмосфере азота 1 час отри 140 - 145 С, 4 час при 220 С,и 15 мин при этой же температуре в вакууме при остаточном давлении 50 нл рт. ст. К полученному поли- амиду, имеющему аминное число 88, при 60 - 70 С добавляют 0,67 г трет-бутилпирокатехина и 170 г малеинового ангидрида. Смесь нагревают с перемешиванием при 90 - 100 С 1 час. Полученный полимер - вязкая при комнатной температуре смола, хорошо растворимая в бензоле, толуоле, стироле, этаноле, диоксане, метплизобутилкетоне, имеет число двойных связей 0,13.Пример 2. 1140 г димерной жирной кислоты соевого масла, 0,058 г фосфорной кислоты и 534 г 1,3-ди-пипиридилпропана нагревают в атмосфере азота 1 час при 140 - 150 С, 3,5 час при 180 С и 15 мин при этой же температуре в вакууме прп остаточном давлении 50 мл рт, ст. К полученному,полиамиду, имеющему аминное число 41, прибавляют 0,4 г гидрохинона и 110 г ангидрида малеиновой кислоты, Смесь нагревают с перехтешиват 1 ием 1 час. Полученный полимер - твердая вязкая305658 Предмет изобретения Составитель М. БогдановТехред Л. Л. Евдонов Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина Редактор Т. Загребельная Заказ 3269/3 Изд. М 1312 Тирани 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раугиская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 смола, хорошо растворимая в бензоле, толуоле, стироле, метилбутилкетоне, диоксане, диаллилфталате, имеет число двойных связей 0,065.П р и м е р 3. 702 г димерой жирной кислоты таллового масла, 0,4 г фосфорной кислоты и 342 г З-аминометил,5,5-триметилциклогексиламина нагревают в атмосфере азота 3 час при 140 С, 5 час при 210 С и 15 лин при этой жс температуре в вакууме при остаточном давлении 50 мл рт, ст, К полученному поли- амиду, имеющему аминное число 87,4, прибавляют 200 г изопропилового спирта, 0,5 г трет-бутилпирокатехина и перемешивают 0,5 час при 80 С. К,полученной смеси при 60 С прибавляют 152 г малеинового ангидрида и смесь перемешивают при 80 С 1 час, Полученный горячий раствор выливают в 750 г смеси воды со льдом при интенсивном перемешивании, Высаженпый полиамид отфильтровывают на путч-фильтре и высушивают. Продукт - коричневая, термопластичная смола, растворимая в этаноле, толуоле, стироле, изопропаполе, метилизобутилкетоне, размягчающаяся при 120 С, имеет число двойных связей 0,135.П р и м е р 4. 188,2 г аддукта масляной кислоты с малеиновой кислотой (пир идиновое число 367), 144,8 г сс,о-диаминодиоксадекана нагревают до 200 С при отгонке образующейся воды, затем 5 нас при 200 С и наконец 15 лшн при этой же температуре в вакууме при остаточном давлении 50 мм рт. ст. К полученному поли амиду, имеющему а минное число 71,5, дри 70 С прибавляют 0,15 г гидрохинона и 38 г малеинового ангидрида, Смесь нагревают с перемешиванием 1 нас при 100 С. Получе 1 гная вязкая коричневая смола растворимая в толуоле, сгироле, этанолеизопропаноле, метилизобутилкетоне, имеет число двойных связей 0,11.П р и м е р 5. 663 г дикарбоп овой кислоты с 19 атомами углерода, полученной,по способу Реппе из масляной, кислоты, 474 г трпметилгексаметилентетрамина нагревают при перемешивании в атмосфере азота до 220 С с отгонкой воды, выдержнва 1 от 5 час при этой же температуре и в течение 15 мин нагревают при 220 С с применением вакуума (Р,= 4=50 мл рт. ст.), Полученный полиамид аминным числом 97 смешивают при 100 С с 0,7 г трет-бутилпирокатехина и 180 г малеинового ангидрида. Вязкий расплав перемешивают 1 час при 110 С и охлаждают. Получаемая хрупкая смола расгворима в толуоле, бензоле, стироле, этаноле, изопропаноле, метилизобутилкетоне, имеет число двойных связей 0,15.П р и м е р 6, Из 1710 г димеризованной 10 жирной кислоты таллового масла, 1026 г3-аминометил - 3,5,5-триметилциклогексиламина и 0,085 г фосфорной кислоты в условиях примера 3 получают полиамид с аминным числом 131. 200 г полученного полиамида на гревают до 100 С и добавляют 15 г малеинового ангидрида при перемешивании. В результате реакции температура смеси поднимается до 116 С, При этой температуре к смеси прибавляют еще 30 г ангидрида и на гревание ведут при 160 С 2 час, а к концуреакции нагревание ведут в вакууме (50 м я рт, ст.). Расплав охлаждают и размалывают в порошок. Полимер термопластичен, растворим в этаноле, изопропаноле, мстилизобутил кетоне, толуоле, стироле.Если смолу смешать с 20% диаллилфталата и 2% перекиси третичного кумилбутила и прессовать при 170, то получается дуропласт со следующими характеристиками:твердость (по Шору) Д 88 прочность при изгибе, кг/с.я 1050 НДТРв теплостойкость, С 93 теплостойкость по Вика, С 102 Способ модифицирования полиамидов сосвободными концевыми аминогруипами паос иове алифатических поликарбоновых кислот счислом углеродных атомов не менее 12 и алифатических,диаминов с числом углеродных атомов не менее 3 путем взаимодействия с модифицирующим агентом, от,гииающийсл 45 тем, что, с целью введения концевых винильных групп и придания полимерам термореакт 11 вносги в присутствии инициаторов полимеризации, в качестве модифицирующего агента применяют ангидрид малеиновой кислоты.