Способ получения дяс-сополимеров бутадиена

ознарти И" С А О Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 31.Х 11.1969 ( 139100123-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 01.Х.1971. Бюллетень2Дата опубликования описания 25.Х 1.1971 1 ПК С 080 3/04 Комитет по делам изооретений и открытийК 678.762.2-136.72.0 : 678,762,2-134.62 (088.8) при Совете Министров СССРАвторыизобретения С. А, Долгоплоск, К. Л. Маковецкий, И, Я, Островская, Е. И. Тинякова и Г, М, Черненко или ехимического синтеза им. А. В. Топчиев Заявитель нститу ЛУЧЕНИЯ ЦИС-СОПОЛИМЕРОВ БУТАДИЕ ПОСО ля,по- в бутаниями,лим еров лченпя с диена с в например,Процесс сополимеризацип проводится в массе или в среде инертного растворителя (алифатические илп ароматические углеводороды), предпочтительно при температуре от - 25 до +80 С в ампулах. Компоненты катализатора, сухие и чистые растворитель и мономеры загружают в ампулу в условиях, исключающих попадание кислорода воздуха и влаги. Для проведения опыта в ампулу загружают алюмосиликат (марки А), из расчета 0,5 - 5 вес. 5, от суммы мономеров, выдерживают в вакууме при 250 - 300 С в течение 2 - 3 час и после охлаждения в токе сухого аргона загружают раствор л-кротил- (пентенил) -никельхлорида в толуоле, растворптель и конденсируют мономеры. Ампулу охлаждают жидким азотом, отпаивают в вакууме и помещают в термостат. После охлаждения ампулы до - 78 С для прекращения полимеризации вскрывают ампулу, полимер высаживают и промывают метанолом, стабилизируют неозоном Д и сушат в вакууме. труктуру бутадпеновой части определял ИК-спектрам на приборе Ж. ТемпераВ известном способе получения иис-сополимеров бутадиена,3 сополимеризацией его с сопряженными циклическими диенами на катализаторах, состоящих из тт-аллильных соединений переходных металлов и органических электроноакцепторных соединений, в качестве сокатализаторов применяются органические электроноакцепторные соединения, которые, оставаясь в полимере, могут вызывать в некоторых случаях нежелательные вторичные реакции, а галохиноны являются даже токсичными соединениями,С целью расширения возможностей синтеза и для устранения указанных недостатков 1 предлагается получать иис-сополимеры на основе бутадиена,3 на каталитических системах л-аллильного типа, где в качестве электроноакцепторной добавки используется алюмосиликат, применение которого приводит, 2 как и в случае других, ранее известных систем л-аллильного типа, к получению статистических иис-сополимеров бутадиена с сопряженными циклическими диенами, например с аиклогексадиеном,3, что подтверждается 2 непрерывным изменением температуры стеклования сополимера в зависимости от соотношения бутадиена и циклогексадиена,3 в исходной смеси.Предлагаемый способ получения иис-сопо И Е 302017 утадиена применим также д атистическпх иис-сополпмеро инилароматическими соедин стиролом.302017 ванном вискозиметре Убеллоде по известнойметодике.Примеры сведены в таблице. туру стеклования сополимеров определяли на приборе Ма рея, характеристическую вязкость - в толуоле при 30 С в модифицироХарактеристика сополимера х х Структура бутадиеновой части, % Маномеры й( о х ю 4 х ое 1,41,4- 1,2 цис транс, транс Бутадиен.1,3+ циклогексадиен,3 78,5 ф 0,10 0,11 8,0 4 20 21,0 Бензол 1,0 94 Бутадиен,3+ циклогексадиен.1,3 . 0,09 0,05 5 20 5 50- 96 23,0 15,3 Бензол 1,6 Бутадиен,3+ циклогексадиен,3 . 0,10- 41,5 О,П 7,0 48,5 Бензол Бутадиен.1,3+ циклогексадиен 1,3 . 0,10 0,098 5 50 63,0 3,5- 97 Бензол 91,5 0,78 5,5 3,0 Бутадиен,3+ стирол ф0,05 0,20 20 10,0 23,0 Бензол файф 92,0 0,20 7,0 1,0Молярное соотношение мономеров 90: 10 соответственно.Содержание стирола в сополимере 10 мол. %.фф Количество бензола, вводимого с алюмосиликатом, 10 мл. Предмет изобр ете ни я нием катализатора, состоящего из л-аллиль ных комплексов переходных металлов иэлектроноакцепторных соединений, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве злектроноакцепторного соединения применяют алюмо силикат. Способ получения цис-сополимеров бутадиена сополимеризацией его с сопряженными циклическими диенами или винилароматическими соединениями в массе или среде инертного углеводорного растворителя с применеСоставитель В. ФилимоновТехред Е. Борисова Корректор Т. Бабакина Редактор Шарганова Заказ 3338/3 Изд.1406 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3 о о й о Щ й И хо О а 70,7+.ф сОз хаоОй ввОо о. Фахоххщд