Способ получения 2, 5-диацетилиндол»«55йо;

297636 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 25.Х.1969 (ЛЪ 1380224/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 111971. Бюллетень10Дата опубликования описания 1 У 1.1971 МПК С 070 27/56 Комитет по аелам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 547,752,07(088.8) Авторыизобретения Н. Н. Суворов, В, Г, Авраменко и Г. С. Мосина Заявитель Московский химико-технологический институт имени Д. И, Менделеева сп 0 с 0 Б п 0 лучейия 25.днцтйлнн 0 ле,р;: Изобретение относится к области получения новых соединений индольного ряда, которые могут найти применение в качестве мономеров в синтезе полиазинов.Получение полимеров индольного ряда до сих пор малоизучено. Для синтеза полиазинов используют 3,5-диацетилиндол, который получают взаимодействием 5-ацетилиндола с уксусным ангидридом при нагревании до 160 - 170 С или с диметилформамидом в присутствии хлорокиси фосфора.Предлагается способ получения другого изомера - 2,5-диацетилиндола, заключающийся в том, что на метилацетоуксусный эфир в слабо- щелочной среде действуют и-ацетилфенилдиазонийгидратом.Образовавшийся при этом арилгидразон циклизуют концентрированной серной кислотой при температуре до 100 С. Реакционную смесь при этой температуре выдерживают 5 - 7 мин и сразу же охлаждают до 5 С.Целевой продукт выделяют известными приемами. П р и м е р. Получение моно-и-ацетилфенилгидразона диацетила,а) Получение хлористого и-ацетилфенилдиазония.К 15 г и-аминоацетофенона добавляют 10,8 мл концентрированной соляной кислоты и 54 мл воды. Смесь нагревают до растворения и выливают ее при перемешивании в34,2 мл холодной концентрированной солянойкислоты, К образовавшейся суспензии гидро 5 хлорида при 0 С приливают раствор 8,05 гнитрата натрия в 18 мл воды. Смесь перемешивают еще 20 .чин и выливают в приготовленный раствор метилацетоуксусного эфира.б) Сочетание,10 18 г (0,125 моль) метилацетоуксусного эфира прибавляют к раствору 7,5 г КОН в 278 млводы и оставляют на 24 час при комнатнойтемпературе. Затем раствор подкисляют 10 млконцентрированной соляной кислоты и добав 15 ляют при температуре 0 С и перемешиваниираствор диазосоединения. Перемешивают прикомнатной температуое 3 час и отфильтровывают выпавшие желтые кристаллы, Получают16,1 г (66%) вещества с т, пл. 196 - 197 С (из20 изопропнлового спирта).Найдено, %: С 66,30, 66,49; Н 6,52, 6,59;1 м 12,82, 12,.78.С го Н 140 И 2.Вычислено, %: С 66,05; Н 6,42; Х 12,82,25 В ИК-спектре, снятом в хлороформе, имеется полоса поглощения при 1600 с.тг-, характерная для пара-замешенных ароматическихсоединений, а также полосы поглощения при1680, 1730 и 1805 см , обусловленные валепт 30 ными колебаниями карбонильных групп и297636 Предмет изобретения Составитель И, БочароваТехред Л, Л. Евдонов Корректор 3. И. Тарасова Редактор Н. Вирко Заказ 1226/1 О Изд. М 535 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 3С=И-гр) ппы; М - Н-группы проявляюгся при 3370 смПолучение 2,5-диацетилиндола,2 г гидразона в 20 мл концентрированной серной кислоты нагревают до 100 С, выдерживают реакционную смесь при этой температуре 5 - 7 мин и сразу охлаждают до 5 С. Холодный раствор выливают в 250 г льда. Когда лед растает, отфильтровывают коричневые кристаллы и тщательно промывают на фильтре водой. Кристаллизуют из бензола и получают 0,9 г (49/о) вешества желтого цвета с т. пл. 189 в 1 С.Найдено, ; С 71,81, 71,83; Н 5,65, 5,77;1 ч 7,15, 7,20.СН,ОЛ.Вычислено, /о, С 71,58; Н 5,47; 1 х 1 6,97,4В ИК-спектре, снятом в вазелиновом масле,имеются полосы поглощения при 1610 сми при 1550 - 1660 см , обусловленные валент- ными колебаниями карбонильных групп.5 1 чН-группе индольного ряда соответствует полоса 3320 см 10 Способ получения 2,5-диацетилиндола, отличаощийся тем, что на метилацетоуксусный эфир в слабощелочпой среде действуют п-ацетилфенилдиазонийгидратом с последующей циклизацией образовавшегося при этом арил гидразона концентрированной серной кислотойи выделением целевого продукта известным способом.