Способ получения дифенилолсулбфона

О П И С А Н И Е 295758ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Ссюэ Саветскив Соцналистическив РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М 1 ПК С 07 с 147/1 С 47 с 13/00 аявлено 08.И 1.1969 ( 1346373/25 рисоединением заявкииоритет Комитет по делам эобретений н открытий прн Совете Министров СССР.1.1971. Бюллетеньуолико ата опубликования описания 9.11.197 оизобретениаявитель ЛСУЛЬФОНА СПОСОБ ПОЛУЧЕН ФЕ могеннои среом, чторителей, Зо Изобретение относится к области синтеза производных фенола. Дифенилолсульфоны, как индивидуальные, так и смесь изомеров, могут найти применение в реакции конденсации, например с формальдегидом, для получения гидрофильных серусодержащих полимеров, пригодных в качестве компонента смазочных материалов.Известен способ получения дифенилолсульфона, исходя из фенола и олеума, или серной 1 кислоты. В этом случае реакционную воду отгоняют азеотропом, например с бензолом, что позволяет проводить реакцию в более мягких температурных условиях. Однако способ имеет недостатки: высокая реакционная способ ность серной кислоты, когда растворитель сульфируется или окисляется, несмешиваемость ее с большинством инертных органических растворителей. Это приводит к гетерогенности реакционной массы и снижению эф фективности растворителя (азеотропоносителя). Выход продукта сравнительно невелик (60 - 70%) .Предложенный способ отличается от известного тем, что процесс ведут в среде смешан ного растворителя, образующего с водой азеотроп и состоящего из смеси хлорбензола и бензина калоша.Преимущество способа состоит в тв процессе используют смесь раствообеспечивающую: 1) проведение процесса в годе;2) отсутствие побочных реакций сульфирования растворителя;3) четкое разделение азеотропа (вода образует нижний слой, чтсо существенно облегчает непрерывное ее отделение);4) проведение процесса при температуре, близкой и оптимальной, что позволяет избежать осмоления продукта при достаточной интенсивности процесса;5) повысить выход продукта на 5% и улучшить качество (примеси до 1%),Способ проводят следующим образом.Реакцию получения дифенилсульфона проводят при температуре 130 в 1 С. При этом осмоления не наблюдается и выход продукта достигает 80% (по фенолу). В качестве растворителя применяют смесь из 70 - 95% хлорбензола и 5 - 30% бензина калоша с т. кип.90 в 1 С,В реакцию берут избыток серной кислоты 5 - 300/О. Образующуюся в процессе воду непрерывно отгоняют азеотропом со смешанным растворителем и отделяют в водоотделителе, Наличие бензина в смешанном растворителе обеспечивает четкое разделение азеотропа и нижнее положение воды, что невозможно при использовании одного хлорбензола.Серную кислоту вводят непрерывной струей в интенсивно перемешиваемый раствор фено295758 3 Предмет изобретения Составитель Л, Крючкова Тскрсд Н. Н. Наумова Корректор О, С. Зайцева Редактор Л. Г. Герасимова заказ 790,9 Изд.004 Тираж 473 Подиснос Ц 1 ИПИ Комптста по дедам изобрстепий и открытий при Советс Министров СССР йосква, )К-З 5, аугпская паб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 ла в растворителе при температуре 40 - 50 С. При этом температура реакционной массы повышается до 80 - 90 С. После слива серной кислоты (масса представляет собой прозрачный однородный раствор) включают обогрев. При температуре - 130 С начинаот процесс азеотропной отгонки воды. После отгона 80 - 85% теоретического количества воды на стенках реактора начинает высаживаться кристаллическая масса сульфона. В конце процесса в жидком виде остается примерно треть реакционной массы, при этом отгон воды резко падает, а температура массы повышается до 150 - 160 С. При работающей мешалке реактор охлаждают до температуры 90 - 100 С и быстро вливают одно-двухкратное количество воды. Включив обогрев, отгоняют растворитель азеотропом с водой. Еще горячий раствор разливают в кристаллизаторы. Выделяющиеся при охлаждении раствора кристаллы отфильтровывают, промывают водой и сушат,П р и м е р, В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 7 л, снабженную мешалкой (1400 об/мин), термометром и водотделителем с обратным холодильником, вливают 3 кг расплавленного фенола, смесь 550 мл хлорбепзола и 50 лл бензина калоша фракции с т. кип. 104 - 114 С и при 45 С и работающей мешалке непрерывной тонкой струйкой вливают 1,8 кг серной кислоты удельного веса 1,84 г/см. При этом температура массы повышается до 85 С. Затем включают обогрев реактора, При температуре 129 С масса закипает и начинается азеотропная отгонка воды.5 Через 15 час отгон воды практически прекращается, температура массы повышается до 155 С, при этом общее количество отогнанной воды составляет 600 лл. Реакционную массу охлаждают до 100 С, вливают 3 л воды, отго няют азеотропом растворитель и еще горячийраствор разливают в кристаллизаторы. После фильтрации, промывки и сушки получают мелкокристаллический продукт бледно-розового цвета в количестве 3042 г (76,2% ).15 1. Способ получения дифенилолсульфона 20 взаимодействием фенола с серной кислотой вприсутствии инертного растворителя, образующего с водой азеотроп, и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью улучшения тех нологии процесса, повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, в качестве растворителя берут смесь хлорбензола и бензина калоша.2, Способ по п. 2, отличающийся тем, что 30 растворители берут в количестве хлорбензола70 - 95% и бензина калоша 5 - 30%.