Способ получения гидроксилалина

Соод Сооетеиих Социалиот 1 чеоких Реоп)ОЛИХК АВТОРСКОМУ СВИДЕУЕЛЬС 7 ВУ 32 Рпсимос От 2 вт. Сви,:Стсльствя Ъ :)ЯЯ,;сО 0;.1.190( (,д 1 "704 О/"8-:1) с присоединением зп;,вки М Приоритет -Оп;ол:ковано 15,1.1971. Г)юллетснь М 5 Дата опубгпковапия описания 20.)11.1971 Комитет по делам иаойретеиий и открытий при Сонета Министров СССРН. Н, Саводник, Ц. И, За,1(Ид и В. А. Шепелин Авторыи зо бр с л):ЯРП С;Ь СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛАМИНА В цастояцее время основным промьпплепцым способом получения гидроксиламина является способ Рашига - мцогостадийцый исложный к)Пчсскиш процесс, требуощий громоздкой аппаратуры и дающий продукт, сильПО ЗЯГР 513 ПСЦПЫ 1 ПОСТОРОЦПИ.И РСИССТВЯХП,кк прод 1 кта)п побои:ы.( рсакций, тк и пскодпы",и Всцсствями (сернисты) я: пдридо;,бису:1 ьфит 1 мп и иитрита)п); ПЯ ка)КДыйиго,гь гидроксиламипа образуется 2,2,цо.гь 10сульфата аммония.Друго 1 промьццлепцый способ, примецясмыи ь СШЛ, осповяцць;и ця рскц)п мсжд)ПИТРОСОСДИЦЕЦИЯМ;1 ЯЛ 1 Ц)2 ТИЧССКОГО Р 51 ДЯ ПкоццситрирОВЯпиы)5 растВОрами мпС)2.1 ьпык кис;От, также д 2 ет продукт, трсбуюцпЙдя ш 1 сйц 1 сЙ ссрьсзцоц ОчгСтк 1,Из цовык способов цаиболсс псрспекпви)ссчяс 5 вл 51 стс 51 способ по;учспия гидрокспгимиа из окиси азота и водорода ца метал,шческом к 1 тя;цЗяторе В рястворс миисря:1 иОЙкисг 10 ты. СНОСОО трсоует тОчцОО дозирОВ 2 цияСМССИ ВОДОРОДЯ С ОКИСЬЮ ЯЗОТЯ (ИПЯЧС ПОЛЧЯ 10 тся др 1 ис продскты) и Родород 2 Высок 01СТЕ:СИИ ЧИСТОТЫ, 25Друои метод - электроки)пческсс восстаПОВ;сние язотпОЙ кислоты ня ртути и ям 2:1 ьЯмя.; ъ 1 ет 1.лОВ. Гидроксиламиц по;учяетсяпри смещении потеццияла ртутцого катода па1,5 В (от равцовсспого). Ртуть гегко отравляет ся микропрп)1 сся)1 П. Повср.ность электрода в СЦЛС ИЗВССТЦЫ . ППИЧИП, РЯЗВПТЬ НЕЛЬЗЯ КРОМС К ЯК ВСЛ П 1 СИНС)1 Г СО.,1 СТР И И ЗСР 1(Я ЛЯ Рт)ТНО и лужи, что трсбует крупногабяритцой аппаратуры,1 звсстсц также способ пог 1 учспп 51 ГпдрокспГ 2)1:Ц 1 ЭГ 1 СКРОКИМИЧ(01.М ВОССТПОЦ,1 СЦИСМ С использованием в качестве катодов другик мс- ТЯЛГ 10 В - СГИП 1 ЦЯ, О,1 ОВЯ, ЯЛЮМИПИЯ, НИКСГ 15 П свшща. (С. А, 59, 282 е, 1963 г.). Одцако этот СПОССО ДЯЕТ НПЗКПЦ ВЬКОД ПРОДУКТЯ ПО ТОКУ, и 1:ЯОПОДЯСТСЯ КОРРОЗИЯ МСТЯЛЛЯ ЭЛЕКТРОДЯ В к Слоте. В послед:ш.; работа.;. в этой области МТК 1 КДЯСТСЯ, ЧТО ЭЛЕКТРО.ИМПЧССКП ПЯ ПЛЯТПИС ИДРОКСПГ 1 МП 1 ГЕ ООРЯЗМСТСЯ Пи ИЗ ЯЗОТ 1 ОП кислоты, ии ПЗ Окиси азота. 12 ртутно) 1 ятоде из окиси азота можцо получить пдро(с, 1)11 и, ПО вес нсдОста тки р тут 1, как элск. тродя, при э)си со(ряпяотся.Г 0.учснис Гидроксила)1 ПП 2 по ПОВОму спо- СООУ П)ОВОДЯТ ПУТС)1 ЭГСКТРОВОССТЯЦОВГ 1 ЕШ 51 Окиси 230 тя В ссрцОЙ кис,оте ця плятииово) электроде при потецццалак 0,10,2 в (отцос;тсгьпо обратного водородного электрода сравцения) . По сравцсшю с упомянутыми электро.пмпческцми способами в данном случае пспользуетс 51 тВердый катод, повер.(ность которого может быть рязВптя (цяпр 1 Г)ср соедицс;Исм пористы.; электродов), электрод поляриз, ется всего пя 0,6 - О, г), г, е. Вдвое хеи, Гоставитеза Ж. Исаева Редактор Л. М. Иовоиплова Тскред Л. ). ЛевикаКорректор Г. С. Ы)кип а Заказ 3597/9 - 71 1 зд. М 242 Ти)аек 473 По;,писцовЦ 11 И 11 П 11 Комитета по пела)и изобретений и открытий прп Совете .11 иастро СССРМосква )К, Ратгискаи паб., л. 4,5 Централпап типографии,10 ше, чем для ртуте (отсюда меньше и затрать электроэнергии). По сравнению с упомянутыми способами предлагяе 1,ый способ боле дешев, прост в аппарятурпом оформлении, менее эпергоемок и дает возможность получать продукт большей степени чистоты, Исходным сырьем для него служат растворы минеральных кислот и окись азота, а полученный продукт содержит лишь небольшие примеси сульфата аммония, образующегося в результате побочной реакции, Выход по току гпдроксилямина составляст 77 - 79 оо.П р и м е р 1, В ячейку с разделенными катдным и анодным пространстВами зялиВают 100 мл раствора 3 М серной кислоты, который предварительно насыщают Вначале азотом (яргоном) в течение 1 час для удаления ряст- В 1)енного кислорода, зяте 1 О 1 сисью ата.С пОмОщью потснциостатя пляте 1 е 10 вом электроду (пластие 1 а площадь 10 2 сл 1-) задяс 1- .Ся .потенциал 0,1 - 0,2 в. Электролиз проводят в течение 2 час при интенсивном перемешиваНИИ РПСТВОРа, ТЕ 11 ПЕРЯТУРУ КОТО;. л О ПО ДЕРжЕ 1- Вают раьч 10 й 2), плотность ток 1 -3 З 1 а 1 с,",1-,После электролиза ОпределиОт 14 олиествогидроксилямипа В кятолитс. Выход иДрокси ламина по току составляет 77 - 797 о. Константа скорости реакции 2,3.10 ,1 оль/цас. сл-.Кроме гидроксиламиня в католнте образуется сульфат аммо 1 пя (Вход по зоку до 20 о 1/о). 1 О Предлет пзобрете 1 Ия Спосоо получс 1 гия гндвокспламиня электр- химическим Восстанов.е 1 Нем Окисного 1 еорганического соединения азота с применением ме таллического катода и католита, содержащегоанион сильной кислоты, от.тича 1 оиршся тем, что, с цс:1 ью про 1 цсн 14 я процесса н веле 1 чснея ЧИСТОТЫ НРОДУкта В КЯЧЕСТЕ ОКИСНОГО НСОРГапического соединения азота пспользуОт окись 2) азота и процесс ведут ня нлатиново: катоде вПОТЕНЦИОСТЯТИ 1 ЕСКО РЕЖНМС В РаСТВОРЕ МИНЕ- ралЮй, например серной кислоть 1.