Способ получения привитых сополимеров

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 291926 союз Советских Социалистических Реслтблнкрисоединением заявки М ПриоритетОпубликовано 06.1.1971. Бюллетень4 Комитет но делам обретений и откры ри Совете Министр СССР(088.8) Дата опубликования опцсанн 97 Авторыизобретения Н Л. В, Слободских, В, И. Завьяло аметкии, В. Ь, Алан й институт нефтехимической и газовой промышленнОстц;. М. Губкина и Институт нефтехимического синтезаим. А. В, Топчаева Заявител осковс им, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОЬОЛИМЕРОВ ике,про Известен способ получения привитых сополимеров путем привитой полимеризации этиленимина на поливинилхлориде, целлюлозе.Предлагаемый способ предусматривает получение привитых сополимеров на основе по лиэтилени мина, предварительно подвергнутого металлизации. Согласно изобретению полиэтилецимин подвергают металлизации, затем вводят непредельные мономеры, полимеризующиеся по анионному механизму, и вы держивают смесь при температуре от ( - 70) до (80)С. При этом металлирование осуществляют обработкой полиэтиленимина алкилом лития или металлическим литием,Металлированный полиэтиленимин в данном 15 случае является одновременно катализатором полимеризации и полимером, к которому производится прививка.В качестве исходных прививаемых мономеров используют олефины и диены, способные к 2 анионной полимеризации.Предлагаемый способ расширяет ассортимент полимерных материалов.Процесс ведут по описанной ниже метод В тщательно отвакууми ров анный игретый стеклянный реактор загружают в инертной атмосфере высушенный и очищенный полиэтиленимиц, растворитель и алкиллцтцй или металлический литий. Реактор и его содержимое термостатируют при выбранной 3 температуре в течение 7 - 24 час. Окончдцие процесса металлирования устанавливают по количеству выделившегося водорода нли алкана, После окончания металлпрования прибавляют второй сомономер. Процесс сополимеризации проводят при температуре от ( - 70) до (80) С, предпочтительно в пределах от ( - 20) до (50) С. Сополцмер высаживают спиртами и сушат до постоянного веса.Изложенцьш выше процесс сополцмерцздции можно вести це только в стеклянном трехгорлом реакторе, цо и в двухкамерных или многокамерцых ампулах. В одну цз камер загружают цолцэтилецимцн. Второй сомо- номер помещают в другую камеру, После тщательного вакуумировацця полцэтцлеццмцна добавляют растворцтель и металлирующцй агент. Процесс метдллцровдция цдст в отпаянной и термостатировацной, прц выбранной температуре, ампуле заданное время. Процесс мсталлировацця проводят до полного исчерпания металлирующего агента, лишь после этого вводят второй сомономер, соединяя камеры.П р и м е р 1. Получение привитого сополцмера на основе полцэтилсццмцца ц бутадцеца.В одну цз камер загружают 2,42 г полцэтцленимина. Тщательно вакуумцруют. Псрскоцденсируют в камеру 10,цл растворителя291926 2,29,5120,00,3 30 Предмет изобретения Составители С. Б. Ерофеева Корректор Т, А. Абрамова Редактор Л. К. Ушакова закан 42810 Издат.12 б Тираж 473 ПодписноеЦНИИП 11 Комитета ио делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС 1Москва, 5 К, Раушская иаб., д, 4,5 Типография, пр, Сапунова, 2 бензола и добавляют 0,36 г алкиллития. Лмпулу отпаивают и термостатируют при выбранной температуре (40 С). Продолжительность мсталлирования 24 час.После окончания процесса мсталлировагпя вводят 4,8 г бутадисна в другую камеру, Тщательно вакуумируют и перскондснсируют в реакционную камеру. 11 родолжитслыюсть полимеризации 10 час, Температура полимсризации 35 - 40 С, В ыход 80%, Содсруканис М 11,2%; С 82,2% Н 87% Мол. Вес. 50000,Данные ИК-спектра подтверждают присутствие всех ожидасмых элементов структуры.Г 1 р и м ер 2. Получение привитого сополпмера на основе 1 олиэтилепГагина и стирола.Реакцию сополимернзацни проводят аналогично методике примера 1.Загрузка (г):Полиэтилепимин 2,42 Стирол 9,71 Толуол, егл 8,0 н-С,ГН,Г.Г 0,4 Продолжительность мсталлирования 16 час,полимеризации 14 час, температура 40 С, выход 75%.Г 1 р и м е р 3, Получение привитого сополимера на основе полиэтиленимина и дивинила.Реакцию сополимерпзации проводят аналогично примеру 1,Загрузка ,г):Полиэтиленимин 2,42Бутадиен 4,8Бензол, мл 10н-С 4 Н 91.1 0,36 Продолжительность металлирования 20 час, полимеризации 18 час, температура 35 - 40 С, Выход 62%.П р и м е р 4. Получение привитого сополимера на основе полиэтиленимина и стирола.В тщательно отвакуумированный и прогрстый стеклянный реактор загружают в токе инертного газа высушенный и очищенный полиэтиленимин (1,4 г), растворитель - тетраг 5 дрофуран (15 мл) и металлический литий (0,3 г). Реактор термостатируют при 40 С в течение 8 чис. После окончания мегаллирования прибавляют стирол (4,8 г), Процесс полимеризации проводят при температурс 40 -45 С. Выход 56%.П р и м е р 5, Получение привитого сополпмера на основе полиэтилснимина и нпГропр 1- 5 пилсна.Рсакцпго мстглл 1 ровапи 51 и получсн 51 сополимсра на основе мсталл ировпш 1 го пол пэтнленикин 1 и питроолсфГГВГГ проводя 1 ГГВГГлог 1 ГО методике примера 1.10 Загрузка (а);Г 1 олиэтилснимпн 2,42Нитропропилсн 7,5Бснзол, м,г 1 1,0и-С. Н 91.0,38 15 Продолжительность процесса мсталлирования в двухкамерной ампуле 48 чис при 40 С,Затем из второй 1(амер. вводят н 11 зопроп- лен, и реакцию продолжают сгцс 24 час прн20 35 - 40 С. В ыход 82%,П р и м с р 6. Получение привитого сополимера па основе полиэтиленимина и стпрола.Реакцию сополимсризации проводят аналогично примеру 4.25 Загрузка (г);Пол иэтиленимивСтиролБензол, млЛитий Продолжительность металлировачия 7 час,полимеризации 10 час, температура 40" С. Выход 58%,1. Способ получения привитых сополимеров,отгичагощийся тем, что, с целью расширения40 ассортимента полимерных материалов, полиэтиленимин подвергают металлированию с последующим добавлением непредельного соединения, способного к анионной полимеризации, и выдержкой полученной смеси при45 ( - 70) - (+ 80) С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтометаллирование полиэтиленимина осуществляют путем обработки последнего алкилом лития или металлическим литием,