Способ разделения хинолин-изохинолиновойфракции

289089 Союз Ссеетсккк Соцналксткческик РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 0,Ч 11.1969 ( 134580423-4) МПК С 0 д 33/26 с присоединением заявкиПриоритет Комитет по авлае изобретений к открытий при Совете Министров СССРУДК 54,831.07(088.8) Дата опубликования описания 4,11.1971 Авторыизобретения Ю. И, Чумаков и М. С. Алябьева Заявитель Киевский ордена Трудового Красного Знамени институт инженеров гражданской авиацииИзвестен способ разделения хинолин-изохинолиновой фракции избирательным комплексообразованием со солями металлов, например хлористым кобальтом, или никелем, илц железом. 5Однако данный метод позволяет получать чистый изохинолин, выход которого не превышает 60% от содержащегося в исходной фракции, Кроме того, по известному способу нельзя выделить высокоочищенный хинолин и хи нальдин - два других компонента хинолгшизохинолиновой фракции.С целью разделения на индивидуальные компоненты двойные или тройные смеси хинолина, изохинолина ц хинальдина хроматогра фируют на сорбентах типа алюминия, импрегнцрованных хлористым кобальтом.При хром атографиров алии хицолин-изохинолиновой фракции на хром атографической окиси алюминия, импрегнированной хлористым 20 кобальтом, никелем или железом, имеет место эффективное разделение на индивидуальные компоненты, причем элюирование оснований происходит в порядке убывания пространственных препятствий: хинальдин, хинолин, изо хинолин.Новым в предлагаемом способе разделения смеси высококилящцх оснований является впервые примененный грцем хроматографцровалия на сорбентах, модифицированных срав нительно слабыми комплексообразователямц. Предложенный способ характеризуется возможностью выделения с высоким выходом в чистом виде всех трех компонентов, в том числе хинальдцна, присутствующего в небольших количествах, а также небольшого количества промежуточных фракций, которые вновь могут быть разделены на компоненты тем же способом.П р и м е р 1. К раствору 4,7 г (0,02 г моль) хлористого кобальта в 70 м.г этилового или метцлового спирта по частям прц непрерывном перехгешиваггигг добавляют 100 г хроматографцческой окиси алюминия до образования однородной массы, которую затем высушивают на водяной бане до получения сыпучего порошка,В колонку (высота 140 см ц диаметр 22 мм) помещают 531 мл (486 г) хроматографической окиси алгомцния, цмпрегнированной 21,8 г хлористого кобальта. Элюент (петролейный эфир) пода 1 от в колонку под давлением.6,2 г хцнолпнпзохцнолпцовой фракции (т. кпп. 230 - 238 С 760 мм рт. ст.), содержащей по данным ГЖХ (в %) 55,6 хцнолина, 31,5 изохпнолина ц 12,9 хцнальдцна, вводят в верхнюю часть колоцкц гцпрццем через специальный узел ввода. Скорость элюированця 2,3 1 г,г/зггггг. Вначале фраг.гьцц элгоата собирают по 10 м,г, а начиная с 80.й - по 100 .тгл. Расчет содержания оснований в элюате про289089 Таблица Содержание компонентов (по данным ГЖХ), О, Вес Состав фракций основания Нейтральные масла и следы оснований (хинальдина и неидентифицированного основания)Хииальдии 1 - 32 100 25,9 53,7100 33 - 45 46 - 60 0,502 0,627 То же Хннолин То же61 - 106 2,9 Предмет изобретения Составитель И. Бочарова Редактор Н. Вирко корректор В, И, ЖолудеваЦНИИПИ Изд.4 Заказ 4010/10 Тираж 480 ПодписноеТипография, пр, Сапунова, 2 изводят по газо-жидкостным хроматограммам, полученным на хроматографе Вариан 705 (Швейцария), Результаты разделения приведены в таблице.Азотистые основания из обьединенных групп элюатов выделяют отгонкой основной массы петролейного эфира на ректификационной колонке, затем в приборе для перегонки с елочным дефлегматором вначале при атмосферном давлении, а затем в вакууме (15 - 20 мл) в течение 15 - 20 л 1 ин при температуре не выше 30 С.После полного исчезновения азотистых оснований в элюате (106-я фракция) сорбент извлекают из колонки, переносят в колбу для перегонки с паром, прибавляют 20%-ный раствор едкого натра и перегоняют с перегретым паром. Дистиллат обрабатывают плавленным едким натром и отделяют верхний слой (раствор изохинолина в петролейном эфире). После отгонки растворителя остаток кипятят с плавленным едким натром в течение 2 час, Высушенный изохинолин перегоняют (т. кип.243 - 245 С) и анализируют методом Г)КХ. Из 6,2 г исходной хинолин-изохинолиновой фракции получено: 1,68 г изохинолина (86,1 % от содержащегося в исходной фракции), 2,9 г хинолина (84,0% от содержащегося в исходной фракции) и 0,502 г хинальдина (63,7% от содержащегося в исходной фракции).Анализ проводят на газовом хроматографе Вариан 705 с пламенно-ионизационным детектором, имеющим максимальную чувствительность 10 з, Газ-носитель в аз. Водород поступает из генератора. Колонка длиной 6 и имеет силиконовый эластомер ЗЕ. Условия анализа: температура в термостате колонки 200 С, температура испарителя 260 С, скорость газа-носителя 120 лл 1 мин, проба 2 - 6 мкл, чувствительность 10 , Каждый из выделенных продуктов при хроматографировании дает единственный пик.Прим ер 2. 0,2 г искусственной смеси (50% хинолина, 50% хинальдина) разделено в колонке (высота 12 см, диаметр 9 л,н), заполненной 10 г окиси алюминия, импрегнированной 0,24 г хлористого кобальта, Получены хинолин с т, пл. пикрата 202 в 2 С и хинальдин с т. пл. пикрата 193 в 1 С. Пробы смешения с пикратами известных образцов соответствующих оснований не показали депрессии температуры плавления.П р и м е р 3. 5,48 г хинальдина реактивной чистоты (импортный образец, т. пл. пикрата 193 в 1 С, т. кип. 246 в 2 С), содержащей по данным ГК)К (в %) 93,56 хинальдина, 3,57 изохинолина и 2,87 хинолина, подвергают очистке в колонке (высота 30 лм, диаметр 30 нл), заполненной 20 г хроматографической окисью алюминия, импрегнированной 1,9 г хлористого кобальта (СоС 1 6 НяО), Элюент - петролейный эфир. Получено 4,86 г хинальдина с т. пл. пикрата 195,5 - 196 С. По данным Г)КХ других примесей не содержится.Пример 4. Колонку (высота 17 см, внутренний диаметр 10 лш) заполняют 14,0 г окиси алюминия, импрегнированной 0,32 г хлористого никеля. Проводят разделение 0,37 г искусственной смеси хинолина и изохинолина (1: 1). Получают хинолин с т. пл. пикрата 203 в 2 С и изохинолин с т. пл. пикрата 227 - 228 С. Пробы смешения с пикратами известных образцов соответствующих оснований не показывают депрессии температуры плавления.П р и м е р 5. Колонку (высота 23 сл, диаметр 10 лл) заполняют 23 г окиси алюминия, 30 импрегнированной 0,54 г хлористого никеля.Проводят разделение 0,44 г искусственной смеси хинолина и хинальдина (1: 1). Получают хинолин с т. пл. пикрата 202 - 203 С и хинальдин с т, пл. пикрата 194 - 195 С. Пробы смешения с пикратами известных образцов соответствующих оснований не показывают депрессии температуры плавления. 40Способ разделения хинолин-изохинолиновойфракции комплексообразованием с солями металлов и выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью разделения на индивидуальные компо 45 ленты, хинолин-изохинолиновую фракцию хроматографируют на сорбентах типа окиси алюминия, импрегнированных хлористым кобальтом,