Способ получения 2-(триалкилсилил)этил2 фенилвинилсульфидов

О П И-:6-.-А.-Н-Й Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Савв Соввтскиз Социалистичвскиз РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М Заявлено 29 Х,1969 ( 1334309/23-4)с присоединением заявки чЪ Кл. 12 о, 26,03 Комитет оо делам изобретений и открытий ври Совете Министров СССРОпубликовано 10.Х 1.1970. Бюллетень Лов 34Дата опуолпковяния описания 17.11.1971 Авторыизобретения Н. Н. Власова и Ф. П. Львова Заявитель СПОСОИ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(тРИАЛКИЛСИЛИЛ)этил 2-ФЕНИЛВИНИЛСУЛЬФИДОВгде К - алкил,Изобретение относится к синтезу новых непредельных кремнийорганических соединений,содержащих серу общей формулы КзБгС 2 НчЯСН = СНС,Н 5, Полученные соединения могут представить интерес как потенциальные мономеры, реакционноспособные полупродукты, присадки к масчам, антиоксиданты.Реакция присоединения кремнийорганических тиолов к ацетиленовым соединениям в присутствии едкого кали в среде органического растворителя известна, Однако фенплацетилен в данной реакции не применялся н присоединение кремнийсодержащих тиоацетатов к фенилацетилену неизвестно.Предлагаемый способ состоит в том, что р-кремнийсодержащие мерка птаны илп 3-кремнийсодержащие тпоацетяты подвергают взаимодействию с фенплацетиленом в присутствии едкого кали илп метилата натрия в среде органического растворителя, например метанола, Процесс желательно вести при нагревании до 60 - 70 С.П р и м е р 1. 2-Триэтилсилил-фенилэтилвипилсульфид.а) К раствору 2,2 г едкого кали в 8 лл метанола приливают 13,9 г (0,08 г люль) триэтилсилилэтилмеркаптана и через некоторое время (10 - 20 агин) добавляют 8 г фенплацетилена. Смесь греют 4 - 5 час прп 65 - 70 С.По окончании реакции реакционную массу, 5 предварительно разбавленную эфиром, несколько раз промывают подкисленной водой, а эфирный раствор сушат пяд Хя.ЯОь В результате перегонки в вакууме выделяют 14,6 г (66,6%) вещества с т. кпп, 178 - 179 Ср 1 - 5,ц.ц 10 рт. ст., п 1,5630, с 1 0,9690,1-1 яйдено, %; С 68,99; 11 9,41; 8 11,51;31 10,08.С 16 Н.6 Ю 1.15 Вычислено, % С 68,98; Н 9,54; 5 11,89;% 9,87.б) К раствору метилата Ма, полученномуиз 0,05 г Ха в 4 гц г метанола, приливают 5 г (0,03 г,цоль) меркаптана и через некоторое 20 время 2,4 г (0,023 г лголь) феппляцетиленя,Реакционную массу нагревают 4 - 5 цас прп 65 - 70 С. Получают 4 г (63,5% ) 2-триэтилсилил-фенплэтплвинилсульфндя с т. кип, 206 - 207 С 10 ц,ц рт. ст., Р 1,5644, с 1-" 0,9667.25 в) К раствору 2,7 г (0,048 г,цоль) КОНв 10 .цл метанола при нагревании и персмешивании прибавляют эквимолярные количества триэтилсилплэтнлтпоацетята 8,4 г зо (0,038 г люль) и 3,8 г (0.038 г люль) феннлПредмет изобретения Составитель М. КоротеевТсхрсд Л. Я. Левина Корректоры; В. Петрова и А. НиколаеваР:диктор Филиппова Заказ 3983/2 Тирак 480 ПодписоеЦНИИГ 1 И 1(охитеа по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров СС РМоскваЖ, Раушская иаб., д. 45 Типография, гр. Сапунова, 2 ацетилена. Время нагревания 5 - 6 час, температура 70 С.После обычной для даннык синтезов обработки выделяют 5,2 г (50%) 2-трпэтилсилил-фенилэтилвинилсульфида с т. кип.269 - 170 С/3 - 4 мм рт. ст ио 1,5620, с 12 о 0,9683. П р и м е р 2. 2-Триметплсплил-фенплэтилвинилсульфид.Получают по методике б из 0,1 г 1)а в 7 мл метанола, 7,4 г (0,055 г моль) триметилсилилэтилмеркаптана н 4,4 г (0,043 г моль) фенилацетилена. Выделяют 5 г (49%) 2.триметилсилил - 2 - фенилэтилвинилсульфида с т. кип, 137 - 138-С,2 - 3 мм рт, ст., п 2 ро 1,5675, ;Р 0,9725,Найдено, %: С 65,70; Н 8,28; 8 13,14;51 12,28.СзНаоБ 8 пВычислено, %; С 66,03; Н 8,52; 5 13,36; Я 11,88,П р и м е р 3. 2-Трипропшлсилил-фенилэтплвинилсульфид.Получают по методу в из 22 г (0,04 г моль) КОН в 15 мл метанола, 8,2трипропилсилилэтилтиоацетата, 2,5 г фенилацетилена, Выделяют 5 г (53,8), продукта с т, кип, 158 в 1,5 С/4 - 10-в мм рт. ст., и"и 1,5425, сРо 0,9431.5Найдено, %: С 70,82; Н 10,03; 5 10,48:18 85СаНм 581.Вычислено, %: С 71,13; Н 10,05; 5 9,91;10 81875 1. Способ получения 2-(триалкилсилил)этил 15 2-фенилвинилсульфидов, отличиоацайся тем,что р-кремнийсодержащие меркаптаны илиР-кремнийсодержащие тиоацетаты подвергаютвзаимодействию с фенилацетиленом в присутствии едкого кали или метилата натрия в сре 20 де органического растворителя с последук- щим выделением целевого продукта известными методами,2. Способ по п, 1, отличавшийся тем, чтопроцесс ведут при нагревании до 60 - 70 С,25 3. Способ по и. 1, отлачающайся тем, чтов качестве органического растворителя используют метанол.