Способ получения фумаровой кислоты

Союз Советских Социалистических Республик20.7,1969 ( 1332029/2 явле присо инениех явки х,о Комитет па аелам изобретений и открытийитет ете МииистроСССР ри Опубликовано ОЗ.Х 1,1972, Бюллетень ЪДата опубликования описания 18.1.197 ДК 547.462.3(088.8) 34 Авторыизобретения ннщева, Е. М. Покровская, С. С. Нецветаеви А, Н, Смирновч. Сосновская явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ фУМАРОВОЙ КИСЛОТЫ зрачные бесцветслоты содержат Изобретение относится к спосооу получения фумаровой кислоты, которая применяется в производстве полиэфиров, бумажного клея повышенного качества и для других целей,Известно получение фумаровой кислоты путем изомеризации водных растворов малеиновой кислоты при повышенной температуре и В присутствии катализаторов, например брома тиомочевины и ее троРзводРЫх, тиосульфата, роданистого калия, коллоидцой серы, сероводорода и сернистой кислоты, присутствующих вместе, галогенводородных кислот, некоторых металлов и др.Качество фумаровой кисоты в большей стетеци зяВР 1 сР 1 т От чистоты исходной х 1 алеицОВОЙ кислоты, которая, являясь побочным продуктом В производстве малеинового и фталевого ангидридов, содержит, как правило, различные примеси. Их адсорбируют из маточникя фумаровой кислотой.Для улучшения качества фумаровой кислоты производят предварительную очистку растворов малеиновой кислоты (осветляют с помощью адсорбентов, отдувают и окисляют примеси), дополнительно очищают фумаровую кислоту и пр. Все эти процессы трудоемки, малоэффективны и влекут за собой значительные потери продукта.Обнаружено, что даже процые растворы малеиновой к в себе различные побочные продукты, которые в процессе изомерпзацпп под действием тепла, окислптезя и других факторов превращаются в окрашенные соединения. Последние 5 благодаря адсорбции и придают соответствующий оттенок фумаровой кисзоте.При изомеризации постепенно повышаетсярН среды, поскольку фумаровая кислота является более слабой по сраз ению с малеццо вой. Параллельно с повышением рН средыпроисходит активация побочттых реакций и процессов, что и является основной причиой получения фумярОВОЙ кислоты низкого качества.15 Предложен более совершеццьш способ пзомерпзацпп растворов малеиновой кислоты, исключающий указанные Выше недостатки.Особенностью предлагаемого способа изомерпзации является поддержание постоянного 20 ццзкого значения рН среды па протяжениивсего процесса изомеризации при использовании ИЗВестных Высоков ктцВцых кттялизят 011 ОВ этой реакции.Для этого в раствор малеиновой кислоты пе ред изомерцзацией, кроме катализатора, вводят другую сильную кислоту, например серную, соляную, ортофосфорцую, щавелевую ц другие, це менее сильные, чем мялеиновяя. Количество вводимой кислоты заьиспт от ее ос новности, молекулярного веса, концентрации273818 Предмет изобретения Составитель Н, Токарева Редактор Л. Герасимова Техред Е. Борисова Корректор Е. МироноваЗаказ 4336/1 Изд, 3 Ф 1844 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Х(-35, Раушская наб., д. 4/6 Типография, пр. Сапунова, 2 исходной малеиновой кислоты и определяется услов 1 ях 1 Р поддеБкаиия постоянного низкого значения рН среды ио время изомеризации.Это мероприятие позволяет избежать нежелательных реакций. В данных условиях сильная кислота, применяемая для поддержания постоянного низкого значения рН среды при изомеризации, не проявляет каталитического действия.По предлагаемому способу изомеризацип фумаровую кислоту получают в виде иск;почи- тельно белых кристаллов, практически не содержащих примесей. Изомеризацию можно проводить в концентрированных растворах и применять различные эффективные катализаторы. Кроме того, не требуется дополнительной очистки фумаровой кислоты.При мер 1, 200 г малеиновой кислоты (в виде 30%-ного бесцветного раствора, полученного в производстве малеинового ангидрида), смешивают с 10,5 г серной кислоты, 0,3 г бромистого аммония и 3 г персульфата аммония. Перемешивают 30,11 ин при температуре окружающей среды. Затем нагревают до температуры начала изомеризации. В течение 20 - 30 мин протекает реакция изомеризации, сопровождаемая выделением тепла. Оптимальная температура изомеризацРи 70 - 72 С, Размешивают в течение 1 час при температуре не нисе 65 С. Охлаждают постепенно до 25 - 20 С. Маточник декантируют. Твердую фазу разбавляют водой, фильтруют и промывают,Выход фумаровой кислоты составляет 94% оттеоретического, т. пл. 287 С. Содержание фумаровой кислоты в сухом продукте 99,85%,Цветность в 5 о/о-ном растворе этилового спирта в единицах платинокобальтовой шкалы отсутствует.П р и и е р 2, Повторяют пример 1 с тойлишь разницей, что вместо серной кислотыприменяют эквивалентное количество соляной.10 Осадок фумаровой кислоты промывают до отсутствия ионов хлора.Пример 3. Повторяют ту же процедуру,что и в примере 1, с той лишь разницей, чтовместо бромистого аммония и персульфата ам 15 мония применяют 6 г тиомочевины. По такомуже способу можно проводить изомеризацию вприсутствии других эффективных катализаторов и применять для поддержания рН средыдругие сильные кислоты,20 Способ получения фумаровой кислоты пу тем изомеризации водных растворов малеиновой кислоты в присутствии катализаторов изомеризации и при нагревании до 70 - 80 С, отличаюиийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, процесс проводят 30 при постоянном значении рН путем добавления сильной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.