Сср 1 ly им-“•fr-ькъ-и

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 26.Х 1,1968 ( 1285889/23-4) л. 12 т 1, 13 присоединением заявкиПриор ите МПК С 07 с Комитет оо делам аобретеиий и открытий ори Совете Мииистрое СССРОпубликовано ОЗ.Ч.1970, Бюллетень1 Дата опубликования описания 31.И 11.197 ДК 547,657.4298. ,71.07(088,8) Авторыизобретения Пишнамаззаде, В. П. Комлев и Б ч-Бруеви Дт, с.)11; ( ит 101.Х 1111 " ".О умгаитский филиал Института нефтехимичеАН Азербайджанской ССР явитель их процессор СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТЕН ГИДРОКСАМОВЪХ КИСЛО ения рекислот, одуктов ы этих ЗО сред:,а для троведения реакци Получение гидроксамовых производных нафтеновых кислот представляет определенный интерес для расширения синтеза возможных экстрагентов, а также в аналитических целях.Природные нафтеновые кислоты дешевы. 5 Известный способ получения гидроксамовых производных а- или р-нафтеновых кислот исходит из взаимодействия хлорангидрида аили р-нафтеновой кислоты с солянокислым гидроксиламином в водном растворе соды. Целевой продукт по этому способу получают с низким выходом.Предложенный синтез гидроксамовых производных природных нафтеновых кислот (в дальнейшем называемых природными нафтсн гидроксамовыми кислотами) осуществляют через хлорангидрид и солянокислый гидроксиламин в спиртовой среде триметиламина: КСОС + К- -КСО С 1Преимушеством этого способа является то,что:найден оптимальный режим проведакции синтеза нафтенгидроксамовыхобеспечивающий выход конечных пр85 - 900 О из расчета на хлорангидридкислот;найдена и; разработан способ очистки для выделения чистых гидроксамовых производных природных на фтеновых кислот.Спосоо заключается в следующем.В десятикратном количестве 20%-ного спиртового раствора триметиламина при нагревании до 70 С растворяют 1 .чоль солянокислого гидроксиламина. Нагретый до такой же температуры хлорангидрид природной нафтеновой кислоты (1 лтоль) в течение 15 мин прикапывают к этому раствору. Смесь нагревают до 70 - 75 С и интенсивно перемешивают 20 - 30 .яин. Продукты реакции переносят в колбу Вюрца и спирт отгоняют. Горячую смесь в делительной воронке разделяют на два слоя. Нижний слой (нафтенгидроксамовая кислота) отделяют и промывают хлороформом для очистки от солянокислого триметиламина.Нафтенгидроксамовые кислоты, получаемые из нафтеновых кислот разных молекулярных весов, представляют собой бесцветные или слегка желтоватые вещества, кристаллические, без запаха, гигроскопичные, растворимые в воде и низших спиртах, нерастворимые в органических растворителях. Перекристаллизовапные пз спиртовых растворов и высушенные над хлористым кальцием кристаллы гидроксамовых производных нафтеновых кислот определенного молекулярного веса плавятся в узкотемпературных интервалах. Выход 85 - 90%272308 30 Предмет изобретения Составитель Ж. Исаева Редактор О. С. Филиппова 1 оррскгор И. С. Хлысгова Заказ 2384 у 13 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Копнтета по делами изобретений и открытий ири Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 из расчета на хлорангидрид. С катионами меди, железа образуют нерастворимые в воде соли зеленого и красного цветов.Пример. В трехгорлую колбу на 2,5 л с обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой помещают 53 г солянокислого гидроксиламина и туда же приливают 500 ил 200/о-ного спиртового раствора триметиламина. При нагревании до 70 С и перемешивании солянокислый гидроксиламин растворяется. Параллельно до температуры 70 С нагревают 150 г хлорангидрида природной нафтеновой кислоты, полученной из асидола. Нагретый хлорангидрид при интенсивном перемешивании медленно прикапывают к раствору. После 20 - 30 яин перемешивания смеси отгоняют спирт. Горячую смесь переносят в делительную воронку, в которой после некоторого остывания происходит четкое разделение продуктов на два слоя,Нижний слой (гидроксамовое производное) сливают в хлороформ, где происходит его быстрая кристаллизация с одновременным отмыванием солянокислого триметиламина. Затем кристаллы нафтенгидроксамовой кислоты повторно промывают хлороформом. Перекристаллизацию проводят из метилового спирта.Нафтенгидроксамовая кислота представляет собой кристаллическое вещество, слегка желтоватого цвета, без запаха, хорошо растворимое в воде и нерастворимое в органических растворителях (эфире, бензоле, ацетоне, хлороформе). На воздухе расплывается, легко теряя кристаллизационную воду в эксикаторе над хлористым кальцием.Выход 90% из расчета на хлорангидрид, т. пл, 83 - 85 С. Н - оу . С бб 95, Н 10 03. ЫНайдено,бб,75 10,28 7,34 СНСОКНОН,Вычислено, вв: С 66,33; Н 10,55; И 7,03. Инфракрасный спектр из-за отсутствия влитературе данных о полосах поглощения валентных колебаний гидроксамовых производных природных нафтеновых кислот дает предварительное подтверждение строения полученных соединений. Условия снятия спектра - общепринятые: спектрофотометр ИКС, призма из хлористого натрия, скорость сканирования 5, скорость бумаги 3, щель 7, усиление 1,5. Образцы приготовлялись в виде суспензии в вазслиновом масле между крышками бромисто го калия,Полосы 1640 и 1380 ся т относятся к колебаниям метиленовых и метильных групп, Полосы в интервале 980 - 1000 см т относятся к колебаниям нафтеновых радикалов. Широкая, 15 интенсивная, сильнорасщепленная полоса вобласти 1720 в 17 с,ц т относится к деформационным колебаниямС=О группы, То 20 же можно сказать о широкой группе полос винтервале 1646 в 15 сл - т, которые мы отнесли к колебаниям амидной группы - СОХН - .Учитывая положительные данные экспериментов, проведенных с катионами железа, ме ди, изотопами рутенияи церия, можно надеяться, что нафтенгидроксановые кислоты найдут надлежащее применение в качестве комплексообразователей и экстрагентов. 1. Способ получения нафтенгидроксамовыхкислот путем взаимодействия хлорангидрида З 5 нафтеновых кислот с солянокислым гидроксиламином в присутствии вещества основного характера с,последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающссйся тем, что процесс ведут в спиртовой 40 среде при нагревании до 70 - 75 С и в качестве вещества основного характера используют триалкиламины, например триметиламин.2. Способ по п. 1, отличающиася тем, чтотриметиламин используют в виде 20 оо-ного 45 спиртового раствора,