Способ получения полимерных гидроперекисей

Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВйДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваено 04.Х 11.1968 ( 1287152/23-5)соединением заявкипри 1 ЧПК С 08 д 2 П тет Комитет деламоткрыти зобретении при Совете ССЪДК 66.094.37(088.8) 678.744.5 (ОЬЬ.8) убликоваио 12.7.1970. Бюллетень У нистро ликования описания 27 Л 111.1970 ат Авторы1 зобретения, Афанасье А. Е. Чучин, В, В. Рожков, М. Б. Фромби А, К, Чуркина Заявнтел ОЛат 1 ЕНИЯ ПОЛИМЕРНЬ 1 Х ГИДРОПЕРЕКИСЕ о Известен способ получеш дроп ерекисей действием о при нагревании на некото например полистирол. Посл ка таких активированных мерами приводит к образов полимеров, Однако, таким прививать только в иоверх 1 меров. Такие полимеры способны переходить В термореактивиое состояние и обладают хорошими электрическими свойствами при повышенных температурах, высокими адгезиониыми харак теристикдми, иагревостойкостью до 200 С,стойкость 10 к дсистВ 1 ио ВОды, щелочей, кислот, алифатических и ароматических растворителей, Благодаря высокой стойкости к нагреванию и окислению, хорошим плеикообразую 1 цими и прочиостным свойствам полифенилеитолуилеиовые эфиры широко применя 1 отся Во многих областях электротехники, в ракетостроении и т. и.Окисление полифен:1 лентолу 11 леиовых эфи ров с целью получения полимерных гидроперекисей проводится в среде растворителя, преимущественно кумола, кпслородсодержащим газом (например, воздухом) в присутствии инициирующих добавок (например. перекисей, 0 гидроперекисей, диазосоедпнеиий). Меняя условия, можно варьировать содержание птдроперекисиых групп в полимере в достаточно широких пределах.Полученные 1 юлимериые гидроперекиси 5 ипицииру 1 от полимеризацшо вииилынлх моно.меров (например, стирола, метилметакрилатд) в гомогениых и в гетерогенных системах (блоч.ная, окислительно восстанов 1 псльная эмульсионная полимеризация). Например, добавление О 13,8 вес. о гидроперекиси полифенилентолуи.ленового эфиРа (0,491 оо активного кислоРода) тя полив зона ил рые пол едующаполим анию прметодо 1 остиом 1 ЕРНЫХ ГИ- и воздуха иолефины, я обработеров мопоивитых сом удается слое поличения иолпмерокими свойствамкже расширенигидроперекисейющих ценнымими, предлагаетсиых гидроперекитолуиленовых С целью полу ными механичес стойкостью, а та та полимерных лимеров, обладд онными свойства лучения полимер НИЕМ ПОЛИфЕШ 1 ЛЕ формулы в с повышени нагревоя ассортимсн 1 а основе по- эксплуатация способ поисей окисле- эфиров общеи- с--сн,1 Н СзНз, СзНт:го до десяти. где Х - С 1, ОН, ОА 11; А 1 -пт и п - целые числа от од тгъкгл.тз иаъаюи"- нтно-техничесд: .ОП И САН И Е 271023ИЗОБРЕТЕНИЯ271023 Время окисления, час 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 одержание активного кис. 0,016 0,021 0,030 0,042 0,047 0,053 0,055 лорода, % 30 Составитель Л. М, Чурсина Редактор Е. П. Хорина Корректор Н. А. Митрохина Заказ 2276, Тираж 480 ПодписноеЦГИИПИ Комитета по дслам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская иаб., д, 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 позволяет ускорить блочную полимеризацгпометилметакрилата при 60 С в 13 раз. П.ри м ер 1. 20,1 г хлорметилсодержащего полифенилентолуиленового эфира (0,60% С 1, характеристическая вязкость бензольного раствора при 25" С 0,06) растворяют в 100 лсл очищенного изопропилбензола, добавляют 2 г динитрила азоизомасляной кислоты в 80 мя очищенного изопропилбензола. Воздух оарботируют через раствор со скоростью 15 -- 20 л/час, Окисление ведут при 110 С. По окончании реакции полимерную гидроперекись высаждают в изопропиловый спирт, сушат в вакууме до постоянного веса. Получают 12 сухого полимера. Содержание активного кислорода в окисленном полимере в зависимости от времени окисления приведено ниже: П р и м е р 3.0,5 г полифенилентолуиленового эфира, содержащего метоксигруппы (1,86% ОСНа групп; молек. вес1100) растворяют в 50 г очищенного изопропилбензола, добавляют 1 г динитрила азоизомасляной кислоты в 40 мл изопропилбензола. Окисление ведут в условиях, описанных в примерев течение 5,5 час. Получают 7,7 г полимерной гидро- перекиси, содержащей 0,655% активного кислорода. Предмет изобретенияСпособ получения полимерных гидроперекисей путем окисления полимеров кислород- содержащим газом, оглачающаася тем, что,Время окисле,75 1,5 2,25 3,0 4,5 6,0 ния, час Содержание 0,302 0,312 0,452 0,462 0,484 0,491 активного5 кислорода, Ъ Пример 2. 20,1 г полифепилентолуиленового эфира, содержащего хлорметильпые и ме 10 тилольные группы, полученные частичнымомылением хлорметильных групп (2,4% С 1;0,4% НО-групп; молек. вес - 800) растворяюгв 1 ОО,нл очищенного изопропилбензола, добавляют 2,4 г перекиси бензола в 80 нл изо 15 пропилбензола и ведут окисление в условиях,описанных в примере 1. Получают 11 г полимерной гидроперекиси,Содержание активного кислорода в окислен 20 ном полимере в зависимости от времени окисления приведено ниже: с цеЛью расширения ассортимента полимерных гидроперекисей, в качестве исходных полимеров применяют полифенилентолуиленовые эфиры, формулы где Х - С 1, ОН, ОА 11", А 11 - СНа, С 2 Нл, СаНт,т и а - целые числа от одного до десяти.