271020

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 271020 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства1305877/23-5) л. 39 с, 30 явлено 11.11.196 МПК С 08 д 17/13 УДК 678.85(088.8 Приорит твитет по дел зобретении и открытипри Совете МинистровСССР 1970. Бюллетень17 ата опубликования описания 28.т 111.1970 О ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ОЛ ИГОИДРОКСИЛЪНЪМИ ГРУППАМ СОБ ПОЛУЧЕН И С КОНЦЕВЫМ цле Й - остаток полцоксипрГ - алкцл;г=2 и более;О ООР - Н,1ОК 1 К - Р -- остаток цолцоксцпропплеца;- алкцл; 1 атмосферном ц завершаставершенностц зоваццю трего продукта 1 идет пр 50 - 70 С тепець з ся по обр полцмерц Реакция коцденсацц давлении, температуре ся через 1,5 - 2 час. С реакции контролирует тцчцого азота. Выход порядка 90 Ъ.Полученные олцгоме цшо олигомерцых фосф цолиоксцалкцленовую вязкость.Частично возникаюгц пы оксипропилцруютсяВарьируя молекуля нальность исходных ф гомеров, получают про ы благодаря прцмене тов, имеющих гцбкчо почку, имеют низкую ие кислые Р -груп Й - (О - Р - Нрисоединением заявкиИзобретение относится к области получения фосфоразотсодержащих олигомеров, используемых для получения огнестойких полцуретановых материалов,Известен способ получения фосфорсодержащих олигомеров с концевыми гцдроксильными группами путем оксиалкилирования смеси полного и кислого диэфиров пентаэритрцта и алкилфосфцновой кислоты.Цель изобретения - расширение ассортимента огнестойких фосфорсодержащих олцгомеров, пригодных для синтеза цолцуретацов.Поставленная цель достигается тем, что продукты полипереэтерификацпц диалкцлфосфитов олигомерамц окисей алкиленов подвергают обработке смесью первичного или вторичного амина с карбоццльнымц соединениями, например формалином. Олигомерные фосфиты разлцчцого молекулярного веса, строения и разветвленности получают реакцией полицереэтерцфикацци диалкилфосфитов олигомерами окисей алкиленов общей формулы рные веса и функцноосфорсодержащих олидукты с различным сог 7102 О 1,05 1500 дт1 газ, саз 40 Предмет изобретения 2,8 2,4 Составитель Л. ЧурсинаРедактор Е. П. Хорнна Техред Л. В. Куклина Корректор А. И. Зимина Заказ 2285/2 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 держанием концевых гидроксильных групп, фосфора и азота, что позволяет использовать эти продукты для получения широкого ассортимента полиуретановых материалов.Присутствие третичного азота в продукте позволяет использовать его в полиуретановых системах без применения аминного катализатора. Пример 1,а) Получение олигомерного дифосфита, В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, прямым холодильником для отгонкп выделяющегося метанола и барбатером для аргона, помещают 200 г полиоксипропилендиола мол. вес. 2000, 110 г диметилфосфита (с кислотным числом 0,25 мг КОН/г) и 0,5 г триэтиламина. После 10 мин вакуумирования температуру поднимают до 135 С, и при такой температуре выдерживают в течение 3 час. Избыток диметилфосфита отгоняется.в вакууме при 80 С в течение 3,5 час Стейе 1 ть завершенности контролируют по выделяющемуся метанолу и спектрально.Показателй готового продукта:кислотное число, мг КОН/гсодержание фосфора, %мол. вес б) Конденсация олигомерного дифосфита с формальдегидом и дизтаноламином. К смеси 60 г полученного олигомера и 6,4 г диэтаноламина (в расчете на имеющиеся Р - Н- группы), помещенной в четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельницей, нагретой до 70 С, постепенно прикапывают 5,45 г 37%-ного водного формалина (10% избыток в расчете на имеющиеся Р - Н-группы). По окончании прикапывания смесь выдерживают при 70 С в течение 2 час. Завершенность реакции контролируется по переходу вторичного азота в третичный, Полученный продукт с кислотным числом 12,4 мг КОН/г оксипропилируется при 80 С. Вода и избыточная смесь пропилена отгоняются в вакууме.Показатели готового продукта;кислотное число, лгг КОН/г 0,18 Содержание, %;ОНР Пример 2.5 а) Получение олигомерного трифосфита,В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, прямым холодильником для отгонки выделяющегося спирта и барбатером для аргона, помещают 80 г полиоксипропилен триола с мол. вес, 600, 158,4 г диметилфосфита(с кислотным числом 0,07 лгг КОН/г) и 0,5 г триэтилампна. После 10 лгггн продувания аргоном и вакуумирования смесь выдерживают при 135 С в течение 3,5 час. Избыточный ди метилфосфит отгоняется в вакуум при 80 С втечение 3,5 час. Продукт с кислотным числом 10,35 мг КОН 1 г оксипропилируют.Показатели готового продукта:кислотное число, мг К 01-1 г20 содержание Р, %мол, вес б) Конденсацггя олигомерного трифосфитас формальдегидом и диэтанола,иином. К сме си 30,0 г полученного олигомера и 13,5 г диэтаноламина при 50 С прикапывают 10,5 г 37%-ного водного формалина (загрузка рассчитывается, как в примере 1). Смесь выдерживают в течение 2 час при 50 С. После от- ЗО гонки воды в вакууме продукт с кислотнымчислом 27 мг КОН/г оксипропилируют. Избыточная окись отгоняется в вакууме.Показатели готового продукта:кислотное число, мг КОН/г 3 35 Содержание, %:ОН 8,7 Р 7,62 Х 2,98 т 1 аз, сиз 2100,Способ получения фосфорсодержащих олигомеров с концевыми гпдроксильными группа ми, отличачогцийся тем, что, с целью расширения ассортимента фосфорсодержащих олигомеров, пригодных для синтеза полиуретанов, продукты полипереэтерификации диалкилфосфитов олигомерами окисей алкиленов под гергают обработке смесью первичного иливторичного амина с карбонильными соединениями, например формалином.