Способ получения себациновой кислоты

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сбюз Советских Социалистических РеспубликГосударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕБАЦИНОВОЙ КИСЛОТЫет 85%, наство цикло,4. 5 достиг ое количе Изобретение отн себациновой кислоть высококачественными лихлорвинила. Кром можно использовать адиена т небол Выход циклоде яду с ним получаю ктадиена -1,5 и цик Схема синтеза с екадиена -1,5 следуюлододекатриена -1 ебациновой кисло из циклощая: л/Ма тв ором нолят спир О енным СН -ОНд 1 е) СО цикл одека к как пр адиен -1,1,2- лододе одек при темпера 15 более высокихподвергнется нилциклогек див кан оз исляют в о ангидривую кислоприсутствии бда, а циклодету азотной ккатализаторов анадиевь сй сн, ;и - эсн сн,сн в присутстта, марганвысокивии солеи аи др.). Всеми Выходами осте(45) Дата опубликовани сится к способу полученияэфиры которой являются пластификаторами для по- того, себациновую кислоту для получения полиамидов и полуретанов,Известен способ получения себациновой кислоты путем обработки касторового масла рас едкого натрия. Получившийся при этом рици натрия экстрагируют вторичным октиловым том и подвергают деструкции с одноврем отгоном растворителя,Для упрощения процесса получения себациновой кислоты предложенный способ основан на использовании продуктов нефтехимии.Согласно этому способу в качестве исходного соединения используют циклодекадиен -1,5, легко получаемый при циклоолигомеризации двух молекул бутадиена и одной молекулы этилена на комплексных никелевых катализаторах 1,2. адиен -1,5 гидрируют в уре не выше 50 - 60 С, т температурах циклодек перегруппировке Каупа в сан. Затем полученный цик циклодеканол кислородом орной кислоты или борно канол окисляют в себацино ислотой в присутствии или кислородом воздуха еходных металлов (кобель тадии процесса протекают с и не представляют труди269158 20 Составитель М. ЗолотареваРедактор А Андреева Техред 3, Фанта Корректор А, Лакида 1311/247 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государствеииого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская иаб д. 4/5Заказ Фитщал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 промышленности. Получаемая себациновая кислота высокой степени чистоты.П р и м е р. Гидрирование циклодекадиена -1,5 в циклодекан.В автоклаве емкостью на 1 л гидрируют 200 г циклодекадиена -1,5 в присутствии 15 г никеля-ренея при 50 - 60 С и давлении водорода 20 - 100 атм.Реакция протекает быстро и заканчивается в течение 3 - 4 час. Циклодекан сливается с катализатора, который повторно может быть применен для гидрирования. Гидрирование может быть также проведено в растворителе типа циклогексана и в непрерывном исполнении (аппараты трубчатого типа) . Выход циклодекана количественный. При комнатной температуре циклодекан представляет собой жидкость. Его т,пл, 9 - 10 С по литературным данным т,пл,10,8 С.Окисление циклодекана в циклодеканол.Циклодеканол в количестве 140 г окисляют при 150 - 170 С кислородом воздуха в условиях рециркуляции отходящих газов и поддерживании в окисляющем газе 4 - 6%.ной концентрации кислорода в присутствии 7,5 г борной кислоты (или эквивалентного количества борного ангидрида) в течение 4-5 час. Получают 145 г оксидата, который омыляют горячей водой.Полученную смесь промывают небольшим ко. личеством разбавленного раствора щелочи для уда. ления кислотных продуктов, сушат и подвергают фракционированной перегонке в вакууме. Получают 96 г циклодекана и 38 г смеси, содержащей 92% циклодеканола и 8% циклодекана. Эта смесь может быть разделена на чистый циклодеканол и чистыйциклодекан, однако она может быть переработана ибез разделения. После перегонки при 123-124 С12 мм рт.ст. т.пл. циклодеканола 41 - 42 С; политературным данным т.пл. 42 С.Окисление циклодеканола в себациновую кислоту.К 1.50 мл 50%-ной азотной кислоты и 0,1 гванадата аммония при 60 - 70% постепенно прибавляют 25 г циклодеканола. При окислении происходит выделение окислов азота, и в осадок выпадаетсебациновая кислота. Затем смесь нагревают при90 - 96 С при перемешивании до завершения реакции окисления, охлаждают и отфильтровывают се.15 бациновую кислоту, которую затем промывают нафильтре водой и сушат, После перекристаллизацииполучают 29,8 г (92%) себациновой кислоты, еет.пл. 134 - 135 С; по литературным данным т.пл,135 С,формула изобретенияСпособ получения себациновой кислоты, о тлич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, циклодекадиен -1,5 подвергают гидрированию при температуре не выше 60 С, получившийся при этом циклодекан окисляют кислородом воздуха в присутствии борной кислоты или борного ангидри. да с последующим окислением полученного циклогексанола азотной кислотой в пРисутствии ванадата аммония или кислородом воздуха в присутствии солей переходных металлов.