Способ получения полиэтиленоксида

О П И С А Н И Е 264691ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимо от авт. свидетельства ЛЪ Заявлспо 06.1.1969 ( 129534/23-5) л. 39 с, 25/01 ем заявкиприсоеди Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССР. Черканов, Э. В, Альтерго и В. А. овосибирский филиал На полимеризаарноруцкий, Н. Б. Коковадовательского институтластмасс т, М.М. Гребенщ чно-иссл ционных Заявител СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНОКСИДА звес в ук т дт Известен способ получения полиэтиленоксида путем полимеризации окиси этилена в присутствии каталцтической системы, состоящейиз алюминийорганического соединения и хелатирующего агента, 5Предлагаемый способ отличается оттното тем, что в качестве сокатализатора а.занную каталитическуо систему вводя тэтилепдиоксил, или его производное,В состав каталитцческой системы может также входить вода,Указанное отличие позволяет получать высокомолекулярные полимеры (с молекулярнымвесом до 12 млн), а также снизить продолжительность реакции, 15Согласно данному изобрстению в качествеалюмпнийоргацпческих соединений могут бытьиспользованы тр, этплалюминий, трипропилалюминий, трпизопропилалюминий, трппзобутплаломиний, диэтилалюмиппйхлорид, а также другие алюмипииорганические соединенияили цх смеси.Хелатпрующпми агентами являются соедикения типа ацетилацетопа, 2,3-бутандионоксимдпметилглиоксим. 2Согласно предлагаемому способу процессполимеризации окиси этилена можно проводить в бензине, н-гептане, и-гексане и в другихпредельных углеводородах, эфирах, циклогексане и его производных, а также в других 3 инертных разбавителях или их смесях в диапазоне температур от - 50 до +250 С под давлением в автоклаве пли прп атмосферном давлении,В процессе полпмерпзацпп используют как Газоооразную, так п жидкую Окись этилена.Преимуществом предлагаемого способа является возможность проведения процесса полимеризации с высокоц скоростью прп 10 - 20 С, а такуке прп фазовом переходе окиси этилена. Для этого газообразную окись этилена пз испарителя подают в реакционную среду, охлажденнуто до температуры кипения окиси этилена.Пр им е р 1. Полимерпзацпя окиси этилена производится и аппарате, представляющем собой цилиндрическую емкость, снабженную быстроходной мешалкой турбинного типа, нижним вводом для подачи газообразной окиси этилена пз цспарцтеля, приспособлениями для загрузки хелатирующего агента, диэтплендпоксида пли его производного, алюмцнпйорганического соединения п разбавптеля и отвода непрореагировавшей окиси этилена.Все операции проводятся в инертной среде, В аппарат при непрерывном перемешцваппц загруукают 2,66 вес. ч, дпметплглпоксима, 5,7 гсс. ч. диэтилспдиоксида и 5,77 вес. ч. 78% -ного растьора трлпзобутплалюмцния. Реакционную смесь перемешивают при 30 "С в течение 30 ин,264691 Предмет изобретения Составитель С. ЕрофееваТекред Л. В. Куклина Корректор А, И. Гаврилова Редактор Н, Вирко Заказ .ВО 7 Тираж 4".О ПодписноеЦНИИПИ 1(омигета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР1 Чосква Ж, Рауп 1 ская паб., д. 4/5 1 иГ 1 осрац 1 ия, пр, Сап) нова, 2 затем добавляют 83,2 вес. ч. дибутиловогоэфира, предварительно очищенного от примесей бутилового спирта ц влаги,После охлаждения реакционной среды до10 - 11"С через нижний ввод аппарата барботируют 100 вес. ч. газообразной окиси этилена.11 епрореагировявшу 10 Окись эп 1 лена кондецс 5 руют в сборнике, олаждаемом смесью углекислоты и этилового спирта,По истечении 12 час реакцию прекращают и 10полимер выделяют из реакционной средыфильтрованием на воронке БОнера,Выход полимера составляет 65%. Средневязкостный молекулярный вес равен 10,5 млн.П р и м е р 2, В аппарат, описанпьш в примере 1, загрузяО 4 вес. ч. дцметплглиоксима,6 вес, ч. диэтцлендцоксида ц 2,48 вес, ч. 78%НОГО раствора трицзобутплалОхИнця. Реакциошд ю смесь перемепцвают в течение30 1 и 1 прц 30 С, затем добавляют 65 вес. ч. 20и-гексана.После олажденпя реакционной среды до10 - 11 С через нижний ввод реакционного аппарата барботцруют 100 вес, ч, газообразноцокиси этилена. Продолжительность реакции 2512 час, Выод полимера 62%, мол, вес полимера 10 млп.П р п м е р 3, В автоклав емкостью 1,2 л,снабгкенны 11 мешалкой, рубашкот дл 51 Обогрева и охлакденця. приспособлениями для за- зОгрузкц елатирующего агента, диэтцлендиоксида цли его производного, алюмцшшорганического соединения ц разбавителя и для отгона непрореагировявшей окиси этилена, загружают 1,53 вес. и, диметцлглиоксима, 14,3 вес. ч. 35диэтцлендиоксида ц 3,66 вес, ч. 78%-ного раствора трпизобутцлалюминия. Реакционную среду перемешивают в течение 30 мин при 30 С, добавляют 100 вес. ч. бензина, затем олаждаот до 10 - 11 С и вводят 54 вес, ч, окиси этилена, Давление в автоклаве не превышает 1,.5 ати.Через 12 час непрореагировавшую окись этилена отдувают 11 нертным газом, а реакционную среду загружают на нутч-фильтр и отделяют полимер.Выход полимера 94%, мол. вес 14,5 млн, Прим е р 4. В автоклав, описанный в примере 3, загрукают 3 вес. ч, дцметилглиоксима, 14,3 вес. ч. диэтилендиоксида и 4 вес. ч. 78%- ного раствора триизобутилалюмцния,РеякционнуО среду перемешивают в течение 30 лиц при 30"С, добавляют 100 вес. ч. беизина, охлакдаОт до 10 - 11 С и вводят 75 вес. ч. окиси этилена, Реакционная среда содержит воду цз расчета 1 моль на 1 яаль триизобутилялом иния.Давление в явтоклаве не превышаег 1,5 ати, продол 1 ятельность процесса 8 час.Выод полимера 65%, мол. вес 9,5 млн,1. Способ получения полиэтцлепокспда путем цолимеризации окиси этилена в присутствии каталцтиСской систеа 1 ы, сост 051 пей из ал 10 мпи шорганического соединения ц елатирующего агента, отличао,цийстч тем, что, с целью повьцпения моле;улярного Исса образующегося полимера, процесс осуществляют в присутствии дцэтцленд 11 оксида или его производных в качестве сокатализатора,2. Способ по п, 1, отлича 1 ошийся тем, что в состав каталитической системы вводят воду.