Способ получения аллилрутенийтрикарбонилгалогенидов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕ НТУ Союз Соеетскиа Социалистичеснил РеспуОлинЗависимый от патентавлено 15.Х.1968 ( 1270633/23-4)оритет 15.1 Х,196712944/67, Швейцария. л. 12 о, 26/03 МПК С 071 Комитет по делам зобретеиий и отнрыт при Сонете Министре СССР,07 (088.8) Опубликовано 261970. Бюллетень ата опубликования описания 21 Л.197 Иностранцыино, Глоко Збрана и Дж(Швейцария) Авторы зобретения рака еп ер явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯРУТЕНИЙТРИКАРБОНИЛГАЛОГЕНИДОВ А 2 заключается в том, карбонила подверга- аллилгалогенидами что ют фо Нз= С - СНз - Хгде К - водород или1 - 4 атомами уХ - хлор, бром илиРеакция проводитсяпри температуре вышено 50 - 90 С),в среде ортеля. В качестве послприменять алифатическуглеводороды (напримзол) или кетоны (напр алкильныи остаток с глер ода;йод,в инертной атмосфере 30 С (предпочтительганического раствориеднего целесообразно ие или ароматические р, изооктан или бенимер, ацетон). Изобретение относится к получению рутенийорганических соединений, которые могут найти применение как катализаторы реакции карбонилирования, например для,получения гидрохинона из ацетилена, окиси углерода и воды.Известен способ получения 1-метил-л-аллилрутенийтрикарбонилхлорида взаимодействием 1,3-бутадиенрутенийтрикарбонила с соляной кислотой в среде четыреххлористого углерода или гексана,Предложенный способгоимер рутенийтетравзаимодействию срмулы П р и м ер 1, Получение л-аллилрутениитр икар бонилхлорида.В автоклав для встряхивания из нержавеющей стали емкостью 125 мл вносится открытый сверху стеклянный сосуд, содержащий 1,0 г (Кц(СО) 4) з, 8 мл изооктана и 2,8 г хлористого аллила. Реакционный сосуд дважды промывается азотом, который затем сжимается до 5 ат. При встряхивании автоклав на гревается до 90 С, и эта температура сохраняется,в течение 10 час, после чего производят охлаждение и снижение давления. Жидкая реакционная смесь содержит 0,187 г твердого л-ал,тилрутенийтрикарбонилхлорида, ко торый отделяется фильтрованием. Остальные0,6 г выделяются при охлаждении до - 80 С.Выход составляет 64,5%. Сырой продукт (0,787 г) дважды перекристаллизовывается из изооктана. Получено 0,57 г С,НДц(СО) зС 1 20 светло-желтого цвета с 75 - 77 С,П р и м е р 2. Получение л-аллилрутенийтрикарбонилбромида.Суспензия из 2,02 г (Кц(СОз в 30 млизооктана разбавляется 14,3 г бромистого 25 аллила и нагревается при перемешивании ватмосфере азота до 60 - 70 С. Через 7 час из окрашенного в желтый цвет реакционного раствора фильтрованием отделяют 0,882 г кристаллизованного .т-аллилрутенийтрикарбо262728 4 Пр едм ет из о бр етени яСН,=С - СНз - ХК 10 Составитель И. СпешиловаТехред Т. П. Курилко Корректор Л. А. Царькова Редактор Н. Вирко Заказ 1229/18 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж.35, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 нилбромида. Осталыные 1,632 г выделяются охлаждением до - 80 С и 0,290 г - выпариванием р астворителя. Выход 97,3 %, После переыристаллизации из изооктана получено 2,1 г СзНДц(СО)з Вг желтого привета с т, пл, 89 - 91 оСП р и м е р 3, Получение л-аллилрутенийтрикарбонилйодида,1,49 г (Кц(СО) 4) зв 30 мл изооктана вводят в реакцию с 9,0 г йодистого аллила. После перекрысталлизации из изооктана получено 0,75 г СзНДп(СО)з с т. пл. 69 - 70 С. Выход 40%. Цвет: оранжевый.П р и м е р 4. Получение 2-метил-зт-аллилрутенийтрикарбонилхлорида.1,29 г (Кц(СО)4)з в 20 мл изооктана вводят в реакцию с 9,2 г 2-метилаллилхлорида. Охлаждением до - 80 С выделяется 1,49 г. Выход 90. После перекристаллизации из изооктана получено 0,65 г С 4 Н 7 йц(СО) зС 1 светло-желтого цвета с т. пл. 94 - 96 С. 1. Способ получения аллилрутенийтрикарбонилгалогенидов, отличающийся тем, что 5 тример рутенийтетракарбонила подвергаютвзаимодействию с аллилгалогенидами фор- мулы где К - водород или алкилыный остаток с1 - 4 углеродными атомами;Х - хлор, бром или йод,15 лри температуре выше 30 С в среде органического растворителя в инерпной атмосфере.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят при температуре 50 - 90 С,3, Способ по п, 1 и/или 2, отличающийся20 тем, что в качестве растворителя используютизооктан, бензол или ацетон.