Способ очистки ароматических поликарбоновых кислот

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСК 0 МЮ СВИДЕТЕЛЬСтВЬ 257495 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М -968 ( 1250492/23 Заявлен л. 12 о, 1 Комитет по деламзобретеиий и открц Приоритет -ЪПК С 07 с и Совете й 1 ииистр СССР547.585.03 (088.8) убликовано 20.Х.1969. Бюллетень М 36 ания описания 15.Х 11.1970 та опуолик Авторыизобретен 1. М влютова . Ахметов, С, 3, Ахметова, и И. И. Токарская М. Ханнанов явите СПОСОБ ОЧИСТКИ АРОМАТИЧЕСКИХ использовано для обеззоливания активированных углей.Для улучшения качества продукта предлагается в качестве восстановителя использовать органические восстановители, например водный формалин, ацетальдегид, щавелевую кислоту, гидрохинон, которые берут в количестве 1 - 10 вес. %. Процесс ведут при температуре 200 в 2 С и давлении 45 - 70 ат,я,Применение этих реагентов в качестве восстановителя позволяет полностью удалить нитросодержащие соединения. Степень очистки контролируют высокочувствительным качественным анализом - реактивом Грисса, который позволяет определять содержание нитросоединений в пределах до 0,7 10 6%.Рекомендуемые восстановители в процессе очистки превращаются в низшие алифатические карбоновые кислоты или углекислоту или растворимые в воде соединения, которые легко удаляются при дальнейшей очистке поликарбоновых кислот кристаллизацией из воды.При применениителей температурасмеси может бытьчто имеет особое знкарбоновых кислот (работки, тем меньшелированпе). Этим уд органическ обработки понижена ачение при сект ниже т имеет мес ается избе тх восстановиреакционной до 200 в 2 С, очистке полиемпература обто декарбоксижать загрязнеп исоединением заявки Ъе Изобретение относится к способу очистки ароматических поликарбоновых кислот от следов азотной кислоты и нитросоединений. Известно, что при получении ароматических полккарбоновых кислот окислением азотной кислотой полиалкилбензолов имеет место образование некоторого количества (до 2 - 6% ) нитросодержащих поликарбоновых кислот. Кроме того, вследствие способности арилполикарбоновых кислот образовывать комплексы с различными соединениями в целевом продукте остается также, небольшое количество азотной кислоты, трудно удаляемой при многократной кристаллизации из воды, Эти примеси ухудшают качество конденсационных имидных или амидоимидных смол и волокон на основе э их арилполикарбоновых кислот.Известный способ очистки кислоты, например пиромеллитовой, заключается в том, что ее нагревают в присутствии щелочных солей сернистой кислоты (до 5 вес. %) и активированных углей (до 10 вес. %) при 240 - 280 С.Однако вводимые неорганические катионы остаются в очищаемом продукте и загрязняют пиромеллитовую кислоту. Факт внедрения катионов в арилполикарбоновые кислоты достоверно установлен. Это явление может быть ИКАРБОНОВЫХ КИСЛО257495 Составитель Т. Лавриненко Техред Л. Я. Левина Корректор Е. Н. Миронова Редактор С. Лазарева Заказ 233/1940 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва. Ж.35, Раушская наб., д. 45 Тип, Харьк. фил, пред. Патент ния целевого продукта продуктами частичного разложения поликарбоновых кислот.Количество воды, необходимой для растворения арилполикарбоновой кислоты, можетбыть 3 - 10-,кратным по отношению к очищаемому продукту. Количество воды не оказывает влияния на степень очистки продукта и зависит в основанном, от растворимости даннойарилполикарбоновой кислоты в воде,Способ можно использовать для очистки 10тримеллитовой, пиромеллитовой, бензофенон 3,3 4,4 -тетракарбоновой дифенилсульфон 3,3+4,4+, -тетракарбоновой и других кислотароматического ряда, полученных окислениемсоответствующих углеводородов азотной кислото й.П р и м е р 1. В качающийся автоклав емкостью 1 л загружают 150 г пиромеллитовойкислоты, содержащей 0,4% азота (по Кьельдалю), 600 мл воды, 10 г активированного угля марки ОУ-Б (обеззоленного) и 8 мл 36%ного водного раствора формалина, В течение15 мин температуру в автоклаве доводят до207 С и выдерживают при этой температуре зтечение 20 мин, Автоклав быстро охлаждают, 25погружая его в холодную воду. Выделеннаяобычным способом пиромеллитовая кислотане показывает качественную реакцию на наличие азота (реактив Грисса),Пример 2. Опыт проводят по примеру 1, 3 Оно в качестве восстановителя применяют уксусный альдегид. Получают аналогичные результаты,П ри м е р 3. Опыт проводят по примеру 1,но в качестве восстановителя применяют щавелевую кислоту или гидрохинон. Получают теже результаты,Пр и м ер 4. В металлическую бомбу емкостью 100 мл, снабженную термопарой, загружают 15 г бензофенон-З,З, 4,4-тетракарбоновой кислоты, содержащей 0,71% азота, 50 мл дистиллированной воды, 0,1 г активированного угля марки ОУ-Б и 0,5 мл 36%-ного водного формалина. Бомбу закрывают и устанавливают в электрическую баню, нагретую до 250 С и вмонтированную в качалку, При работающей качалке температура в бомбе достигает 205 С за 10 мин. Бомбу выдерживают при этой температуре 20 мин, затем вытаскивают и быстро охлаждают, опуская в холодную воду, Выделенная обычным способом бензофенон,3, 4,4-тетракарбоновая кислота не показывает качественную реакцию на наличие азота (реактив Грисса).П р и м е р 5, Очищают дифенилсульфон,3, 4,4-тетракарбоновую кислоту в условиях примера 4. Выделенная обычным способом из водного раствора дифенилсульфон-З,З, 4,4- тетракарбоновая кислота не имеет следов нитросоединений,Пр едмет изобретенияСпособ очистки ароматических поликарбоновых кислот, получаемых при окислении полиалкилбензолов азотной кислотой путем нагревания кислоты - сырца в присутствии активированного угля и восстановителя, отличаюи 4 ийся тем, что, с целью улучшения качества продукта, в качестве восстановителя используют органические восстановители, например формалин, ацетальдегид, щавелевую кислоту, гидрохинон, которые берут в количестве 1 - 10 вес. о/ и процесс ведут при температуре 200 в 2 С и давлении 45 - 70 атм.