Способ получения p, p-ah-(n-methjinhnephahh)-a, aдипиридила

С П И С А Н И Е 255276ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Ресоуолииавт. свидетельстваависимое о л, 12 р, 1 аявлено 041968 ( 1209042/23-4 ием заявкис присоеди Приоритет К С 07 с 1 Комитет ло аеламаоретений и открытийри Совете МинистровСССР Опубликовано 28,Х.1969, Бюллетень3Дата опубликования описания 30.111.1970 УДК 547.828,07(08 Авторыизобрете т.т 1; ,1;,й-;Цтса,0.Х1 Ц ,1,р-ДИ-(М-МЕТИЛ П ИИПИРИДИЛА ЛУЧЕНИ ИДИН)-я,и-метил изуется Изобретение относится к области получения нового соединения, которое может найти применение в качестве физиологически активного вещества. Оно дает интенсивно малиново- красное комплексное соединение с ионом двухвалентного железа и некоторыми редкоземельными элементами, поэтому может найти применение также в качестве комплексона в аналитической химии.Предлагается способ,получения р,р-ди-(Х -метилпиперидин)-а,а-дипиридила, заключающийся в димеризации М-метиланабазина над никелем Ренея при температуре 160 - 180 С с последующим выделением целевого продукта известным способом. 1П р и и е р. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 150 г М-метиланабазина. При постепенном перемешивании массы в колбу вносят 15 г активиро ванного % - Кепеу (соотношение 10: 1).После прибавления всего катализатора реакционную смесь нагревают в течение 11 час при 160 в 1 С. После окончания реакции катализатор отфильтровывают на воронке 2 Шотта1. Непрореагировавший 69,5 г Х-метиланабазин отгоняют при температуре 138 - 140 С/12 - 13 лья рт. ст.).Остаток экстрагируют пегролейным эфиром, 3 После отгонки растворителя на дне колбь 1 остается густое масло, которое при стоянии постепенно кристаллизуется. Это кристаллическое вещество хорошо переходит в гексанол, После отгонки растворителя получают 54 г Р,р-ди- (Х-метилпиперидин) -а,а-дипири. дил с т. пл. 150 - 152 С.Выход 36% (считая на исходный Х-метил анабазин); 67 о/о (считая на прореагировавший г 1-метиланабазин).Димер И-метиланабазина Р,р-ди- (1 ч пиперидин) -а,и-дипиридил характер следующими данными.Окислением Р,р-ди-(М-метилпиперидин) -а,а- дипиридила марганцевокислым калием получают я,а-дипиридил,5-дпкарбоновую,кислоту. Декарбоксилированием последнего получен а,а-дипиридил.Сняты УФ-, ИК- и ЯЛР-спектры.УФ-спектр р,р-ди- (Х-метилпиперидин) -а,а. дипиридила дает полосы поглощения Х ,= = 237 и 290 ммк, что отвечает наличию в молекуле фрагмента сс,а-дипиридила.В ИК-спектре основания в области внеплоскостных деформационных колебаний С - Н имеются полосы 760 - 80 см т и 815 - 850 с,тт, соответствующие 1,2,4-замещению в бензоле, и 840 см-т, указывающие на наличие в молекуле 2,3-замещенного пиридинового ядра.2 Ы 276 Составитель И. БочароваТехред Т. П. Курилко Корректор Т, А, Абрамова Редактор С, Лазарева Заказ 646/10 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушскгя наб., д. 4(5 Типография, пр. Сапунова, 2,В ЯМР-спектре сигналы в области сильных полей соответствуют 2 ррм И-метильным группам, 1,65 ррм Р-и у-протонам и 2,9 ррм а-протонам пиперидиновых ядер. В области слабых полей наблюдается четыре сигнала, которые отвечают пиридиновым ядрам,Сигнал при 8,50 мгц отвечает а-протонам, сигнал при 8,43 мгц соответствует сигналу Р-протонов и сигнал 7,74 лги - сигналу у-протонов. В спе 1 ктре имеется также спин-спино. вое расщепление у- и р-протонов с констан. той 1 =7,4 гц и спин-спиновое расщепление а- и у-протонов с константой 1 =2,3 гц.Выход димера 36% (считая на исходный М-метиланабазин), 67% (считая на прореагировавший Х-метиланабазин).Т. пл. 150 - 152 С. 4Дипикрат имеет т. пл. 224 - 225 С (из спирта). Хорошо растворяется в воде и спирте.К -- 0,41 (система бутанол - уксусная кислота - вода в соотношении 20:8: 10). б по 1,3637; 1 а 20 1,8 (в 0,4%-ном спиртовомрастворе). Найдено, /,: Х 15,94, 15,87; С 75,34, 75,41; Н 8,46, 8,39. 10 С 22 НЗОИ 4,Вычислено, %. 1 ч 16,00; С 75,43; Н 8,57.Предмет изобр етен и яСпособ получения Р,р-ди- (М-метилпипери дин) -а,а-дипиридила, отличпющийся тем, чтоМ-метиланабазин нагревают над никелем Ренея при температуре 160 - 180 С с последующим выделением целевого продукта известным опособом,