Способ получения гетероциклических полимеров

Союз Советскик Социалистическик Республик:-.), и к;.ОКаягвс; - .25+ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 11 Х 1,1968 ( 1248974/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 221 Х.1969, Бюллетень2Дата опубликования описания 19.11.1970 л. - 39 Комитет по делам аобретений и открытий при Совете Министров СССР1 ПК С 08 УДК 678,76(088 Авторыизобретен мыков и Б. И. Миханть Заявитель ТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ПОЛИМЕР ПОСОБ ПОЛУЧЕН Изобретение относиттермостойких полимеррабатываются литьемсованием,Предлагается спосопутем полимеризацииводных бензимидазолоциаторов полимеризацворе при н агрев анин1-винилбензимидазоло ся к области получения ов, которые легко перепод давлением или пресб получения полимеров моновинильных произна в присутствии иниии в блоке или в растИсходные мономеры н1 С=О ил С 1=. СН г=0 1сн,В качестве инициатора полимеризации присняют динитрил азоизомасляной кислоты в 3 Н нил-метилбензимидазол2количестве 0,10 вес. оо при блочной полимеризации и 3,0% при полимеризации в растворе.Пример 1. Полимеризация в блоке. Расчетное количество мономера и инициатора загружают в ампулу, которую продувают арго ом и запаивают. Полимернзацию 1-винилбензимидазолонапроводят при 160 - 164 С. Реакция заканчивается в течение 3 - 5 иин. Реакционная масса представляет собой неоднородный стекловидный блок (содержит пузырьки - продукт распада инициатора).П р и м е р 2. Полимеризация в блоке. Расчетное количество 1-винил-метилбензимидазолонаи инициатора помещают в ампулу, продувают аргоном и запаивают. Реакцию проводят при 65 С в течение 1,5 час; затем медленно поднимают температуру до 100 С и выдерживают при этой температуре еще 1 час. Реакционная масса представляет собой прозрачный блок соломенного цвета. С целью увеличения конверсии ампулы кратковременно нагревают в термостате до 200 - 210 С,П р и м е р 3, Полимеризация в растворе, Расчетное количество 1-винилбензимидазолонаи инициатора загружают в ампулу. Растворитель - толуол, используемый в пятикратном количестве. Загруженные ампулы промывают аргоном и запаивают, реакцию проводят при 100 С в течение 8 час. Полимер высаживается в виде тонкой дисперсии. По окончании252609 Предмет изобретения Составитель ПлатоноваТехред А. А, Камыш никова Корректоры: А. Николаева я В, ПетроваРедактор Е. Хорина Заказ 204/13 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква М(-35, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр, Сапунова, 2 реакции ампулу вскрывают, полимер отфильтровывают и промывают бензолом. Выход 89 - 90 о/оП р и м е р 4. Все операции осуществляют, как в примере 3, но в качестве исходного мономера используют 1-винил-метилбензимидазолон,В нагретом состоянии реакционная масса гомогенная, но при охлаждении полимер высаждается, Его отфильтровывают, промывают, сушат. Выход 80%,Полученные полимеры представляют почти бесцветные, прозрачные продукты с уд. весом 1,295- - 1,302 г/сма.Поливинилбензимидазолон хорошо растворяется в муравьиной и уксусной кислотах, слегка набухает в диметилформамиде и не растворяется в спиртах и диоксане. тр 0,25 для полимера, полученного в растворе, и т 1 р 0,33 - для блочного. Температура размягчения 308 - 312 С.Поливинил-метилоензимидазолон - 2 хорошо растворяется в спиртах, диоксане, набухает в диметилформамиде, не растворим в кислотах и углеводородах. В ароматических растворителях растворяется при нагревании. р 0,17;0,22. Температура размягчения 214 - 220 С. Вискозиметрические исследования проводят в вискозиметре Оствальда с капилляром 0,7 мл при 20 С, 1,5%-ный раствор полимера в 95%- ной муравьиной кислоте для поливинилбензимидазолона и в этиловом спирте для поливинил-метилбензимидазолона.Полимеры охарактеризованы ИК-спектрами. Необходимо отметить, что для поливинилбензимидазолона в спектре имеется широкая полоса поглощения в области 3250 - 3100, вызванная ассоциированными К - Н группами.Термостойкость полимеров определяется на приборе Курнакова, Исследования показывают, что полимеры устойчивы до температуры 398 в 4 С.Для блочного поливинил-метилбензимидазолона определен показатель текучести рас.плава (согласно ГОСТ 11645 - 65):дополнительный груз, кг 1,2 показатель текучести расплава, г/10 мин 2,5температура испытания, С 282 Полученные результаты говорят о возмож.ности переработки полимера литьем под давлением или путем прессования. Переработку полимеров можно вести в широком температурном интервале. Испытание термомеханических свойств показывает, что потеря механи ческих свойств полимеров наступает с 207 С.Исследование удельного сопротивления какфункции температуры для поливинил-метилбензимидазолона показывает, что полимер является диэлектриком в интервале 20 - 150 С, 25 Поливинилбензимидазолон обладает полупроводниковыми свойствами. 30 Способ получения гетероциклических полимеров, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких полимеров, моновинильные производные бензимида.золона подвергают полимеризации в присутст.35 вии инициаторов полимеризации в блоке илгв растворе при нагревании.