Способ получения синтетических жирныхкислот и натрийалкилсульфатов

Сома Советских Социалистических Республик( 10 Сл. 12 о, 11 присоединением заявки ПК С 07 с Приоритет Комитет по деламиаобретений и открытипри Совете МинистровСССР ллетень27 К 665.123.2:661.185, .223.2 (088.8) публиковано 26,7111,1969. та опубликования описания 20.1,19 Авторизобретения. М, Бр Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский инстит нефтехимических процессовПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ Ж И НАТРИЙАЛКИЛСУЛЬФАТО НЬ 1 Х КИСЛО и получе и натрийовых угИзобретение относится к областния синтетических жирных кислоталкилсульфатов на оонове парафинлеводородов,Известен способ получения синтетических жирных кислот и натрийалкилсульфатов путем окислениия парафиновых углеводородов в присутсгвии марганцевого катализатора при атмосферном давлении с последующей экстракцией продуктов, реакции метанольным,раствором щелочи, сульфатированием экстракта серной кислотой и гидролизом сульфоэфироз,Для повышения выхода готовых продуктов и обеспечения возможности использования в качестве сырья парафиновых углеводородов С 1 О - Свв и С 2 О - Са предлагается окнсление и экстракцию вести при повышенном давлениии, например 8 ать,. Причем сульфатирование экстракта осуществляют хлорсульфоновой кислотой с последующим использованием выделившегося при этом хлористого водорода в виде соляной кислоты для разложения полученных в процессе солей синтетических жир,ных кислот.П р,и м е р. Исходное сырье (шпрокая фракция парафиновых углеводородов) окисляют кислородом воздуха при температуре 120 - .110 С и давлении в реакторе 8 атм. Время пребывания сьврья в реакционной зоне обусловливается кратностью циркуляции оксидата Кр - 2: 3. Реакцию проводят в присутствии ш 1 ициирующих добавок (нафтсната марганца, предварительно растворенного в сырье, 0,03 вес.% по Мп на сырье). Образующиеся 5 при этом кислородпроизводные содержат в основном спирты )Сиь пз которых первичные спирты составляют 61 мол.%. Монокарбоновые кислоты поступают на экстракцшо.Оксидат имеет следующую характеристику 10 (температура 120 С, Кр): кислотное число4,1 лг КОН/г, эфирное число 68 лтг КОН/г, гидроксильное число 19,0 лг КОН/г, карбснильное число 32,9 лг КОН/г, содержание кислородпроизводных 23,1 вес. %.15 Экстракцию ведут парным экстрагентом -90%-,ным метанольным раствором натриевой щелочи при 100 С и давлении 8 ати. Количество экстрагента составляет 45% на циркулирующий окоидат. При взаимодействии со 20 щелочью нейтрализуются карбоксильные иомыляются эфирные группы соединений, нейт.ральные продукты окисления (СКУ) селективно экстрагируются метчнолом.Далее рафинатвый и экстрактный растворы 25 перерабатывают известными методами. Причем неомыляемые вещества, получаемые прп термическом облагораживании СЖК (неомыляемые 11), и несульфирующиеся вещества (не.омыляемые 111) после регенерации экстрагензо тов (бензина и метанола) и отделения кубичеЗаказ 3779/13 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д, 4/5 Тип огр а фи я, и р. Сапунова, 2 ского остатка лри остаточном давлении 5 мм рт. Ст. и температуре 250 С ъозвращаюпся в реактор на доокисление со свежим сырьем, взятым,в количестве эквивалентном количеству выведенных из, реактора,продуктов реакции.Летучие продукты в реакторе улавливаюгся, конденсируются,сепарйруются и автоматичефски извлекаются.В экстракте после, регенерации растворителя в отпарном аппарате находится до 80 - 85% цслородсодержащих соединений, Затем его повергают вакуумной перегонке для освобождения от смолистых веществ н,продуктов конденсации. Кислородсодержащие соединенвя на 45 - 55% представлены алифатическими пе 1 рвичными и вторичными спиртами, Хлорсульфоновую кислоту бейрут по Гидрокоильному числу. Сульфатирование проводят в непррывнодействующем сульфаторе в условиях высокой степени дисперсности,компонентов и быстром отводе выделяющегося тепла (в качестве хладагента может быть нспользован рассол маточного раствора КаС 1 до тем,пературы 20 С) .Температура сульфирования 25 - 35 С, время контакта 60 мин. Сульфируются главным образом жирные спирты с глубиной сульфирования до 90%. Кроме того, сульфируются эфиры; вторичные спирты, частично дегидрируясь, приводят,к образованию олефиновых, углеводородов; кетоны в эпих услоьиях в реакцию практически,не вступают.Газообразный хлористый водород отсасывается вентилятором через три последовательно расположенных абсорбера, в которых поглощается.В первом абсорбере, представляющем собоюфаолитовую колонку с насадкой,из колец Рашига, происходит насыщение циркулирующей слабой соляной кислоты хлористым водородом до концентрации 20 - 22%. Процесс сопровождается выделением тепла. Чтобы снять его виркулирующая асислота охлаждается в холодильнике до 30 - 35 С. Имея такую температуру, она вновь поступает на орошение перьвого абсорбера. Второй абоорбер орошается циркулирующей водой, которая подается в еговерхнюю часть, При этом поглощается хлористый водород, попавший сюда из первого абсорбера, а полученная, слабая кислота откачивается на циркуляцию в первый абсорбер.Третий абсорбер предназначен для улавливания остатков хлористого водородане уловленных во втором .абсорбере, перед сбросом в10 атмосферу. Для этого в него подается циркулирующий раствор щелочи. Эта схема позволяет лодучать соляную кислоту с концентрацией до 28%.Вся образовавшаяся соляная, кислота ис 15 пользуется для разложения мыльного клея,разба 1 вленного синтетическими кислотами, посхемеЯСН,СООИа+ НС 1 - КСНвСООН + КаС 1Температура разложения 70 С, время пребы.20 вания реагирующих масс 1 час.Алкилсульфаты гидролизуют,известным спо 1 собом в натрийалкилсульфаты,1. Способ получения синтетических жирныхки 1 слот и нап 1 рийалкилсульфатов,путем окисления парафиновых углеводородов,в присутствии марганцевого каталогизатора с последующей экстракцией продуктов, реакции метанольным раствором щелочи, сульфатированием полученного экстракта и гидролизом сульфоэфнров, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода готовых продуктов и обеспечения 35 возможности использования:в качестве Бсходного сырья парафиновых углеводородов С 1 о - Сзв и Сзо - С,5, окисление и экстракцию ведут,при повышенном давлении, например 8 атм.40 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтосульфатирование экстракта осуществляют хлорсульфоновой кислотой с последующим использованием выделившегося при этом хлористого водорода в виде соляной кислоты для 45 разложения, полученных в процессе, солей синтетических жирных кислот.