Способ получения легковулканизуемых сополимеров а-олефинов

Союз Советских Социалистических Реслублик.196 с присоед нием за ПК С 081 Приоритет Опубликов Комитет ло аелзм изобретений и открытий лри Совета Министров СССР. В. Ковалева и Ю. Б. Подоль Заявител СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЕГКОВУЛКАНИЗУЕМЫХ СОПОЛИМЕРОВ а-ОЛЕФИНОВ соб сополимеризации а-олефир-олефинами, заключающийся одят сополимеризацию а-оле- -1-октеном в присутствии катаера - Натта. Введение 8-бром- мерную цепь дает возможность ную (не перекисную) вулка и- еров этилена и пропилена за носпособного брома. Однако не придает сополимеру свойств, ойств сополимеров а-олефинов,формулы МеА 1 К,Хв интервале температур ( - 50) - (+80)С.В качестве а-олефина могут быть использованы этилен, пропилеи, бутен, пентен, гек сенили любой из названных углеводородовв сочетании с этиленом. Наибольший интерес представляет этилен и пропилеи. а-окисью с функциональной группой может быть эппхлоргидрин, моноокись бутадиена, аллилглициди ловый эфир, глицидилакрилат. Наиболее перспективным является эпихлоргидрин.Катализатор полимеризации получают взаимодействием металлоорганических соединений алюминия типа:15 А 1 Кз, А 1 КвС 1; Л 1 вКзС 1 з и соединений переменной валентности типа: Т 1 С 1 з, Т 1 С 14, Т 1(ОК) 4, ЧОСз УС 14 Ч (ОК) 4 Ч (СН 2 ОСН ОСНз) з ГдЕ К - СН,; СВН, - ; СзН 7 - ;= СзН 7 - ,С 4 Нв т С 4 Нв СзНтт СвН 1 з20 В качестве растворителей применяют бензин, гексан, гептан, циклогексан, бензол. По предлагаемому способу с целью получения сополимеров а-олефинов и мономеров с функциональными группами, обладающих в вулканизованном состоянии повышенной адгезией, маслостойкостью и газонепроницаемостью, проводят совместную полимеризацию а-олеф ннов и а-окисей с функционалньыми группами в присутствии катализаторов типа Циглера - Натта общей формулы МеАК Х (где Ме - металл переменной валентности 1 Ч, У групп периодической системы, К-алкил, Х - галоид, алкокси груп па или ацетилацетон, гп=1 - 3;п=З - 5).Сущность предлагаемого способа в том, чтоят сополимеризацию а-олефинов и ас функциональными группами в средедородных растворителей под влиянием затора типа Циглера - Натта общей Пример 1, В репературе - 20 С вво25 рый насыщают газона с этиленом (молсо скоростью ЗО л100 мл при - 20 Скомплекс (50 мл ге30 С 4 Нв) 2 С 1+ 1 ММО провод оиейуглево катали Известен спонов с галоидв том, что провфинов с 8-бромлизатора Цигл1-октена в полипроводить обызацию сополимсчет реакцион8-бром-октенотличных от св актор с мешалкои при темдят 500 мл бензина, кото. образной смесью пропилеярное соотношение 1,5:1) /час, В колбе емкостьюготовят каталитический птана +16 лмоль Л 1 (т=ль Ъ(СНвОСНзОСНз) з),Через 10 мин после приготовлений раствор каталитического комплекса вводят в реактор, ,эпихлоргидрин в виде раствора в бензине добавляют по ходу реакции. Газ во время реакции подают со скоростью 150 л(час, Получают раствор полимера. Из раствора выделяют каучукоподобный белого цвета продукт, выход которого 18 г. Характеристическая вязкость сополимера в тетралине при 135 С 2,0, Сополимер полностью растворим в кипящем гептане и нерастворим в диоксане.Согласно данным элементарного анализа сополимер содержит 5 вес.% хлора, что соответствует 13,1 вес.,% эпихлоргидрина.Количество пропиленовых звеньев в сополимере, определенных методом ИКС, составляет 41 вес. %,.Парим ер 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Вместо смеси газов используют этилен. Продукт сополимеризации находится в реакционной смеси во взвешенном состоянии. Выход сополимера 16 г. Сополимер представляет собой белую твердую волокнистую массу, нерастворимую в кипящем гептане и диоксане.По данным элементарного анализа сополимер содержит 4 вес. % хлора, что соответствует 10,5 вес, % эпихлоргидрина.Предлагаемый способ открывает возможность проведения совместной полимеризации в присутствии комплексных, катализаторов аолефинов и различных производных окисей, сополимеры которых до сих пор получены не были. Наличие функциональных групп позволит, не уменьшая прочности и гибкости основной полимерной цепи, перейти от перекисного к обычному способу вулканизации и улучшит адгезионные свойства сополимера. Учитывая одностадийность процесса, доступность и относительную дешевизну эпихлоргидрина, можно 10 ожидать, что полученный таким способом сополимер будет иметь достаточно низкую стоимость. Введение простых эфирных связей повысит маслостойкость, увеличит газонепроницаемость сополимерав.15Предмет изобретенияСпособ получения легковулканизуемых сополимеров а-олефинов сополимеризацией по 20 крайней мере одного а-олефина, например этилена и/или пропилена с мономерами, содержащими функциональные группы, в среде углеводородного растворителя в присутствии катализаторов Циглера - Натта, отличающий ся тем, что, с целью получения сополимеров,обладающих в вулканизованном состоянии повышенной адгезией, маслостойкостью и газо- непроницаемостьюв качестве сомономеров для а-олефинов применяют а-окиси с функцио нальными группами, например эпихлоргидрин.Составитель В, филимоновРедактор О. Филиппова Техред Л. К, Малова Корректор В. И. ЖолудеваЗаказ 334813 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комигета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, и р. Сапунова, 2