Способ получения эпоксидированных пластификаторов

Союз Советских Социалистических РеспубликВЗЫЩИТЕХ 1111;Еп.,я хцпиБЛИОТЕКА Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 25.И 1,1967 ( 1175347/23 с присоединением заявки-Приоритет ПК С 07 с Комитет па делам зобретеиий и открытий при Совете Мииистрое СССРОпубликовано 11.И.1969. Бюллетень2 Дата опубликования описания 11.Х 1.196 Авторыизобретения И, Куценко, Р. А. Абрамова, Т. Я. Вакуленко, В, П. Мерзликина. Л. Д. Перцов и С, Ф. Калинкин Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗПОКСИДИРОВАННЬ ПЛАСТ ИФ И КАТОРО ВИзвестен способ получения эпоксидированных масел и эфиров жирных кислот таллового масла действием органической надкислоты (надуксусной, надмуравьиной) на ненасыщенное соединение в присутствии кислых катализаторов, в основном серной кислоты, Эпоксидирование осуществляется действие ранее полученной надкислоты на ненасыщенные соединения или методом, заключающимся в том, что надкислота взаимодействует с ненасыщенным соединением в момент ее образования из перекиси водорода и уксусной кислоты в присут ствии катализатора - серной кислоты,Недостатком такого способа является то, что для эпоксидирования используют перекись водорода высокой концентрации (50 - 80% ),При применении перекиси водорода с концентрацией 30% и ниже реакция эпоксидирования проводится с отгонкой воды на ректификационной колонне, т, е. возникает необходимость в дополнительном оборудовании, В случае проведения реакции с 30%-ной перекисью водорода без отгона воды получают продукт эпоксидирования с низким содержанием эпоксидного кислорода,Предлагаемый способ отличается тем, что для повышения качества продукта процесс ведут в присутствии стабилизатора - триполифосфата натрия,Стабилизатор берут в количестве 0,1 -2 вес, % по отношению к водной фазе и в процессе используют 27 - 30%-ную перекись водорода.Прп осуществлении описываемого способадля проведения реакции эпоксиднрования используют товарные 27 - 30%-ные растворы перекиси водорода вместо концентрированных растворов (50 - 80%), что дает значительную 10 экономию. Применение стабилизатора - триполифосфата натрия позволяет использовать для эпоксидирования небольшой избыток перекиси водорода (1,2 - 1,5 люль на двойную связь вместо 2 моль по известному способу) 15 с целью экономии сырья, а также сохранитьдостаточно высокую концентрацию активного кислорода в процессе всего эпоксидированпя.Эпоксидированный продукт имеет высокое содержание эпоксидного кислорода и малое йод ное число.Пример 1. Э поксиди ров ание 2-э т нлгексилового э ф и р а жирных кислот таллового масла.В круглодонную четырехгорлую колбу, снаб женную мешалкой, капельной воронкон, обратным холодильником и термометром, загружают 300 г 2-этилгексилового эфира жирных кислот таллового масла (что соответствует 1,24 моль по двойным связям), 120 г бензола, 30 44 г уксусной кислоты (из расчета О,б,цоль на245760 1,47380,433,88 7,2 (92,4% от теоретического) 15 . Предмет изобретения Составитель Л, Бриль Редактор Н. Л. Корченко Техрсд А. А. Камышникова Корректор В, И, ЖолудеваЗаказ 2859/6 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3двойную связь), 1,3 г 52%-ной серной кислоты (3% к водной фазе) и 1 г стабилизатора (0,3% к,водной фазе).Содержимое колбы при перемешивании нагревают до 50 С и добавляют в течение 0,5 чио 237 г 27,5/о-ной перекиси водорода из расчета 1,5 моль на 1 моль двойных связей. По окончании добавления перекиси водорода реакционную массу нагревают до 70 С и поддерживают эту температуру до окончания реакции, т. е. в течение 4 час. По окончании реакции содержимое колбы переносят в делительную воронку, где продукты реакции разделяются на два слоя - органический и водный. Органический слой промывают, нейтрализуют и отгоняют под вакуумом остатки воды и растворителя.Полученный эпоксидированный эфир жирных кислот таллового масла имеет следующие характеристики:Цвет по йодометрической шкале,7 Удельный вес при 20 С, г/сма ., 0,932 Показатель преломления при 20" С 1,4626 Кислотное число, мг КОН/г 0,6 Иодное число, г 1/100 г продукта . 5,8 Содержание эпоксидного кислорода,о/52(84 о/о (от тео.ретического)Вязкость при 20 С, сиз 77,4 Пример 2. Эпоксидированне соевого масла.В колбу загружают 200 г соевого масла (что соответствует 1,07 моль ненасыщенности по двойным связям), 200 г бензола, 38,5 г уксусной кислоты, 5,9 г 47,7/о-ной серной кислоты (2,5 о/о к водной фазе), 1 г стабилизатора (0,4% к водной фазе), 196,4 г 27,65%-ной перекиси водорода (1,5 моль на 1 моль двойных связей),Условия проведения процесса те же, что ив примере 1, реакция продолжается 6 час.Получают эпоксидированное соевое масло соследующими характеристиками: 5 Цвет по йодометрической шкале 1Удельный вес при 20 С, г/сма, 1,002Показатель преломления при20 С10 Кислотное число, мг КОН/гИодное число, г 1/100 г продуктаСодержание эпоксидного кислорода, /, . 20 1. Способ получения эпоксидированныхпластификаторов - соевого масла или эфиров жирных кислот таллового масла путем взаимодействия соевого масла или эфиров жирных кислот. таллового масла с надуксусной кисло той в момент образования ее из 27 - 80 -нойперекиси водорода и уксусной кислоты при температуре 50 - 70 С в присутствии катализатора, например серной кислоты, в водноорганической среде с последующим разделением 30 водной и органической фаз и выделением продукта, отличающийся тем, что, с целью повы.шения качества продукта, процесс ведут в присутствии стабилизатора - триполифосфата натрия.35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтостабилизатор берут в количестве 0,1 - 2 вес, % по отношению к водной фазе.3, Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем,что в процессе используют 27 - 30%-ную пере кись водорода.