Способ получения фторсодержащих полимеров

О П И С А Н И Е 242074ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советсних Социалистичесниз РеслуслииК ПАТЕНТУ ависпмый от патентааявлено 21.Х,1967 ( 1185899/23-5 39 с, 25,0 риоритет 07 Л 11.1965, Ъчз 28800 65, Англия Комитет ло делам изодретений и открытиОпубликовано 18.1 Ъ.1969. БюллетеньДата опубликования описания 5.1 Х.1969 УДК 678.744(088,8) и Совете Министре СССРИностранная фир нион Шимик-Хемише Баявител 1 жвен СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖА ОЛ ИМЕРО Известен щих полимер ризации фто фторида, вин ненасыщеннь эмульсии ил рителя в пр зации. Предл агае ного тем, чт полимерных держащих м эфиры обще 1мый способ отличается ото для расширения ассорматериалов в качествеономеров применяют сме1 формулый СО,У - ОвСй",- остаток моногликолевогоакриловой или метаккислоты;остаток перфторалкановлоты, содержащей от 4атомов углерода. извест 1 мепта фторсо- шанные фира човой где К СО 2 у кисдо 10 сложные эфиреры, а такжеругими сополтчастности:с акриловымиовыми и метаческих спиртовой цепью, акрами, замещеннь ы могут образовать гомосополимеры между собой 1 меризуемыми мономераполим или д ми,в) ыми, например эфирами алиой или развети и метакр- илезамещенным; производи КРИЛОВЫМ 1 с линейн иламидам ми или н акри фати влен амид способ получения фторсодержаов и сополимеров путем полимерсодержащих мономеров (винилилиденфторида) или их смесей с 1 ми соединениями в водной и в среде органического раствоисутствии инициатора полимерио) с виниловыми производными, напримервинилацетатом, хлорвиннлом, вини,чиденхлоридом, впнилметпловым эфиром, винилметилацетатом, стиролом, винилтолуолом;5 в) с аллиловыми производными, напримераллплфталатом, триаллилцпануратом и т. д.Приготовление гомо- и сополпмеров можетпроизводиться известными методами в органическом растворе или в водной эмульсии в 10 прию тствии классических инициаторОВ полимеризации, таких как неорганические и органические перекиси, гидроперекиси, перкислоты, персоли, диазосоединения, редокссистемы и т. д. Полимеризация в водной эмульсии осу ществляется в присутствии анионных, катионных и, или пеионогенных поверхностно-активных веществ, стабилизаторов эмульсии и т. д.Органический раствор или водная эмульсия 20 гомополимеров или сополимеров по предлагаемому способу содержит обычно от 1 до 30пол им ер а по весу.Соединения обладают интересными олефобными свойствами, Они используются для об работки любых пористых или непористых материалов, которые необходимо защитить от загрязнения, сделать стойкими к растительным или животным жирам или минеральным маслам, углеводородам, органическим раство- ЗО рите,чям. В качестве примеров таких материЗаказ 2127/10 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Сапунова, 2 Типография, пр. алов могут быть названы природные и синтетические текстильные волокна, бумага, дерево, кирпич, асбест, асбоцемент, бетон, кожа, шкуры и т. д,Для иллюстрации описываемого способа приводятся примеры, части и проценты в которых указаны по весу (если не оговорено иначе) .П р им е р 1, Полимеризация акрилата перфтороктаната этиленгликоля.В колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, делительной воронкой, обратным холодильником и тр) бкой для подвода азота, вносят 132 г дистиллированной воды, 13 г ацетона, 4,4 г хлористого триметилоктадециламмония в растворе (50% аммонийной соли, 13% воды и 37/о изопропанола), 0,88 г дихлоргидрата а,а-азо-бис-изобутирамидина. Смесь нагревают до 65 С при перемешивании и пропускании тока азота, добавляя при этом по каплям в течение 210 мин смесь из 19 г акрилата перфтороктаната этиленгликоля и 9 г ацетона. Получают эмульсию, содержащую 10,6% гомополимера акрилата перфтороктаната этиленгликоля.П р им ер 2, Полимеризация метакрилага перфтороктаната этиленгликоля.В ту же колбу, что и в примере 1, загружают бб г дистиллированной воды, бг ацетона, 2,2 г хлористого триметилоктадециламмония в 50/,-ном водном растворе (см, пример 1) и 0,44 г дихлоргидрата а,а-азо-бисизобутирамидина. Смесь нагревают до 65 С, перемешивают, пропускают небольшой ток азота и по каплям добавляют 14 г метакрилата перфтороктаната этиленгликоля в смеси с 5 г ацетона. Продолжительность добавления 3 час, После охлаждения получают эмульсию, содержащую 15% гомополимера метакрилата перфтороктаната этиленгликоля,П р и м е р 3, Сополимеризация метакрилата перфтороктаната 2,2-диметилпропандиола,3 с Х-метилолакриламидом.В такую же аппаратуру, как в примере 1, вносят 60 г дистиллированной воды, 7,4 г ацетона, 0,3 г М-метилолакриламида, 1 г хлористого триметилоктадециламмония в 50%-ном водном растворе (см. пример 1), 0,8 г дихлоргидрата а,а-азо-бис-изобутирамидина. Перемешивая и нагревая смесь при 65 С, пропускают ток азота, добавляя по каплям в течение 1 час смесь из 2,32 г метакрилата перфтороктаната 2,2-диметилпропандиола,3 и 4 г ацетона, После охлаждения получают эмульсию, содержащую 3,4% сополимера метакрилата перфтороктаната 2,2-диметилпропандиола,3 и Х-метилолакриламида, содержащего 3% фторированного сомономера.П р и м е р 4. Блок-полимер метакрилата перфтороктаната 2,2-диметилпропандиола,3, 2-этилгексилакрилата и Х-метилолакриламида.В колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, делительной воронкой и холодильником, вносят 73,5 мл воды, 2,5 г хлористого триметилоктадециламмония в растворе (50% соли аммония, 13% воды и 37 о/в изопропанола), 0,5 г дихлоргидрата а,а-азо-бис-изобутирамидина и 7,5 г ацетона. Через смесь пропускают небольшой ток азота, нагревают и поддерживают смесь при 65 С. В течение получаса добавляют по каплям смесь из 2 г метакрилата перфтороктаната 2,2-диметилпропандиола,3 и 2 г ацетона. Затем добавляют 0,066 г Х-метилолакриламида и потом по каплям в течение 1 час смесь из б,б г 2-этилгексилакрилата и 3 г ацетона. Реакцию продолжают еще 10 мин.После остывания получают эмульсию сополимера из 2/о метакрилата перфторокганата 2,2-диметилпропандиола,3, б,б/, 2-этилгексилакрилата и 0,066% Х-метилолакриламида, Эти три компонента блок-сополимера находятся между собой в весовом отношении 30: 100: 1. Способ получения фторсодержащих полимеров путем полимеризации фторсодержащих мономеров или смесей фторсодержащих мономеров с ненасыщенными соединениями в водной эмульсии или в среде органического растворителя в присутствии инициаторов полимеризации, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, в качестве исходных фторсодержащих мономеров применяют смешанные эфиры общей формулыКСОвУ - О,СК",где КСО У - остаток моногликолевого эфира акриловой или метакриловой кислоты;КСО 2 - остаток перфторалкановой кислоты, содержащей от 4 до 10 атомов углерода.