Способ получения полиизопрена

1ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 240237 Союз Советскиз Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое вт, свидетельства М Заявлено 28.Ч 111,1967 ( 118с присоединением заявки М 3012/23 Кл. 5/05 МПК С 08 Комитет по делам зобретеиий и открытий(088.8) при Совете МинистрСССР Дата опубликования описания 18.Х 1.11969 Авторыизобретени, П. Шаталов, В, П. Юдин и А. Р. Самоцветов явител ЛИИЗОПРЕ ОЛУЧЕН СП одержащес атомами 21.г где атализатора в гептане атомы лития, связаннь в соединении СпНз - пг=1 - 40, 0,5 в виде гидрпда в виде алкоголята в виде хлорида раствора к го, вес%: углерода п=1 - 100;литий литий литий 0,050,020,005. Чере СО и вводя Р Ртора.Через 1 час полимеризация проходит до50% конверсии. Вязкость раствора 60000 спуаз. Мол. в. полимера 2000000, содержание звеньев цис,4 - 94 с/с. Вводят 0,0003 вес. ч. тиурама Д (тетраметилтиурамдисульфида) в 0,03 вес. ч. толуола. За 2 час полимеризация проходит до 52,2%. Вязкость раствора 12000 сггуаз. Вводят дополнительно О 0,007 вес. ч. раствора катализатора. За 2 часполпмеризация проходит до 78,5 с/с. Вязкость раствора полимера до дезактивации 100000 спуаз; после дезактивации ионолом - 20000 спс/аз. Полимер выделяют спиртом (см.5 пример 1). Находят М=2400000; содеожаниезвеньев цис,4 - 91%. На кривой МВР 20% полимера имеют 4000000,Ненаполненные вулканизаты имеют прочность на разрыв 270 кгс/см-; относительное О удлинение 980%; остаточное удлинение 10%. Известен способ получения полиизопрена с регулируемым молекулярно-весовым распределением полимеризацией изопрена в массе или среде инертного углеводородного растворителя в присутствии литийорганических инициаторов и с применением регуляторов (воды, спиртов, кетонов, альдегидов), вводимых один или более раз после 5 - 90 с/с-ной конверсии мономера в количестве менее эквимолекулярного поданному инициатору с последующим введением новых порций инициатораа.Предлагаемый способ предусматривает применение в качестве регуляторов дисульфидов, например тетраметилтиурамдисульфида. Это позволяет значительно расширить ассортимент регуляторов, пригодных для использования в процессе получения цис,4-стереорегулярного полиизопренового каучука на литьевых инициаторах.В качестве последних применяют соединения общей формулы 1.с, где п=1 - 40, Й - полимерный углеводородный радикал с мол, в. 40 - 100 000,В качестве дисульфидов может быть применен тетраметилтиурамдисульфид или минеральные масла, содержащие сернистые соединения типа трансформаторного масла.Пример 1. В смесь 86 вес. ч. гептана и 14 вес. ч. изопрена при 15 С вводят 0,04 вес, ч,з 30 лсин смесь подогревают до 50 т в нее 0,01 вес, ч, аство а катализа240237 Составитель В. ФилимоновТекред Л. В. Куклина Редактор С. Лазарева Кс рректорь А Николаеваи Е. Ласточкина Заказ 2885/4 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Когиитета по делам изобретений и открытий при Совсге Министров СС( Р Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Пр имер 2. В реактор в атмосфере аргона загружают 91,1 вес. ч. изопентана, 8,9 вес. ч, изопрена и при 21 С подают 0,000002 вес. ч, (в пересчете на активный литий) катализатора, Содержимое реактора подогревают до 42 - 45 С. В реактор со скоростью 0,000015 вес. ч./час дозируют трансформаторное масло с содержанием сернистых соединений 0,5%. Полимеризация протекает с падающей скоростью, и при конверсии 41,7, 48,3 и 70,5% вводят по 0,0000002 вес. ч. катализатора. При конверсии 77,5 в/о полимеризацию прекращают. Полученный полимер имеет М = 1325000 и содержит 91,5% звеньев цис,4.Молекулярно-весовое распределение полученного полиизопрена, более широкое по сравнению с полиизопреном, полученным в опыте без подачи масла и с однократной дозировкой катализатора. Полиизопрен обладает лучшими технологическими свойствами, чем контрольный. 5 Предмет изобретенияСпособ получения полиизопрена с регулируемым молекулярно-весовым распределением полимеризацией изопрена в массе или среде инертного углеводородного растворителя в присутствии литийорганических инициаторов и с применением регуляторов, вводимых один или более раз после 5 - 90%-ной конверсии мономера в количестве менее эквимолекулярного поданному инициатору с пос ледующим введением новых порций инициатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента регуляторов, в качестве последних применяют дисульфиды, например тетраметилтиурамдисульфид.